实验六、 氟离子选择性电极测定水中微量F-离子.docVIP

实验、 氟离子选择性电极测定水中微量F-离子 一、实验目的 1.熟悉酸度计的使用方法； 2.了解电位测定法的基本原理与应用； 3.学习并掌握氟离子选择性电极测定微量F-离子的原理和测定方法二、实验原理 LaF3单晶敏感膜（掺有微量EuF2，利于导电），电极管内放入NaF + NaCl混合溶液作为内参比溶液，以Ag-AgCl作内参比电极。当将氟电极浸入含F-离子溶液中时，在其敏感膜内外两侧产生膜电位△φMφM与氟离子活度的对数值呈线性关系。 △φM= K-0.059 lg aF - (25 ℃) 以氟电极作指示电极，饱和甘汞电极为参比电极，浸入试液组成工作电池： Hg，Hg2Cl2 | KCl(饱和)‖F- 试液| LaF3 | NaF，NaCl(均为0.1mol/L) | AgCl，Ag 工作电池的电动势E = K ′- 0.059 lgaF - (25 ℃) （式中K ′值包括内外参比电极的电位、液接电位等的常数。通过测量电池电动势可以测定氟离子的活度。） 在测量时加入以HAcNaAc，柠檬酸钠和大量NaCl配制成的总离子强度调节缓冲液（TISAB）。由于加入了高离子强度的溶液（本实验所用的TISAB其离子强度＞1.2），可以在测定过程中维持离子强度恒定，因此工作电池电动势与F-离子浓度的对数呈线性关系： E = k - 0.059 lgC F - 本实验采用标准曲线法测定F-离子浓度，即配制成不同浓度的F-标准溶液，测定工作电池的电动势，并在同样条件下测得试液的Ex，由E - lgC F -曲线查得未知试液中的F-离子浓度。当试液组成较为复杂时，则应采取标准加入法或Gran作图法测定之。 F-离子有响应。在酸性溶液中，H+离子与部分F-离子形成HF或HF2-，会降低F-离子的浓度；在碱性溶液中，LaF3 薄膜与OH-离子发生反应而使溶液中F-离子浓度增加。因此溶液的酸度对测定有影响。氟电极的适用酸度范围为pH=5～6，测定浓度在100～10-6 mol/L范围内，△φM与lgC F-呈线性响应，电极的检测下限在10-7 mol/L左右。F-离子生成稳定络合物或难溶沉淀的元素（如Al、Fe、Zn、Ca、Mg 及稀土元素等）会干扰测定（通常可用柠檬酸、DCTA、EDTA、磺基水杨酸及磷酸盐掩蔽）外，103倍以上的Cl-、Br-、I-、SO42-、HCO3-、NO3-、Ac-、C2O42-等阴离子均不干扰。加入总离子强度调节缓冲溶液，可以起到控制一定的离子强度和酸度，以及掩蔽干扰离子等多种作用。 三、仪器与试剂 仪器： 1. Delta 320 pH型酸度计电磁搅拌器 2. pF氟离子选择性电极 3. 饱和甘汞电极 4. 5. 容量瓶 1000 mL，100 mL 6. 吸量管 10 mL 试剂： 1. 0.100 mol/L F-离子标准溶液：准确称取120 ℃干燥2h并经冷却的优级纯NaF 4.20g于小烧杯中，用水溶解后，转移至1000 mL容量瓶中配成水溶液，然后转入洗净、干燥的塑料瓶中。 2. 总离子强度调节缓冲液（TISAB）：于1000 mL烧杯中加入500 mL水和57 mL冰乙酸，58 gNaCl，12 g柠檬酸钠（Na3C6H5O7?2H2O），搅拌至溶解。将烧杯置于冷水中，在pH计的监测下，缓慢滴加6 mol/L NaOH溶液，至溶液的pH = 5.0～5.5。冷却至室温，转入1000 mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。转入洗净、干燥的试剂瓶中。 3. F-离子试液，浓度约在10-1～10-2mol/L。 四、实验步骤 1. 按Delta 320 pH型酸度计操作步骤调试仪器，按mV模式。摘去甘汞电极的橡皮帽，并检查内电极是否浸入饱和KCl溶液中，如未浸入，应补充饱和KCl溶液。 2. 准确吸取0.100 mol/L F-离子标准溶液10.00mL，置于100mL容量瓶中，加入TISAB10.0mL，用水稀释至刻度，摇匀，得pF=2.00溶液。 3. 吸取pF=2.00溶液10.00mL，置于100mL容量瓶中，加入TISAB9.0mL，用水稀释至刻度，摇匀，得pF=3.00溶液。 仿照上述步骤，配制pF=4.00，pF=5.00，pF=6.00溶液4. 将配制的标准溶液系列由低浓度到高浓度逐个转入塑料小烧杯中，并放入氟电极和饱和甘汞电极及搅拌子，开动搅拌器，调节至适当的搅拌速度，搅拌3min，至，读取各溶液的mV值。5.按标准溶液的测定步骤，测定电位Ex值。 五、数据及处理 1. 实验数据 pF值 6.00 5.00 4.00 3.00 2.00 E (-mV) EX = mV 2. 以电位E值为纵坐标，pF值为横坐标，绘制E-pF标准