超分子体系的光物理和光化学过程.pdfVIP

维普资讯 2001年第 21卷 有 机 化 学 Vd 21．2001 第 11期．784—797 ChineseJournalofO唧 cChemis~ No．11．784～研 杰出成就报告 · 超分子体系中的光物理和光化学过程 佟振合 吴骊珠 张丽萍 (中国科学院理化技术研究所 北京 100101) 摘要 总结了我们组近几年来对超分子体系中的光物理和光化学过程所做的工作，包括三个部分：(1)微反应器控制的 有机光化学反应的选择性．(2)疏水、疏脂作用对光物理和光化学过程的影响，(3)超分子体系中的电子转移、能量传递和光化 学转换 关键词 超分子体系，微反应器 ．疏水和疏脂作用，电子转移、能量传递 PhotophysicalandPhotochemicalProcessesin SupramolecularSystems TUNGChen-Ho ． WU Li-Zhu ． ZHANGLi·Ping lTechnicalInstimteofPhysicsandChemistry，theOdneseAcademyofScieru~，io0IOiB面№ 1 Abstract ThisarticlereviewsOL1TrecentwDrksOnthephotophysicalandphotochemicalprocess,esinsuprm~lecular systems，andinvolvesthreepartst(1)microreac[or-controlledtheselectivityofphotochemicalreactions；(2)hydropho- bicandlipophobiceffectsonthephotophysicalnadphotochemicalprocesses；(3)electrontransfer，energytransfernad photochenfical reactionsinsuprmnolectrlarsystems． Keywords supramolecularsystem，micromactor，hydrophobienadlipophobieinteractions，electrontransfer，ell一 嘲 transfer 我们在国家 自然科学基金的长期大力资助下， 1．1 利用微反应器在高底物浓度条件下高产率地 对超分子体系中的光物理和光化学过程(包括光化 合成了一系列大环化合物 学反应中的微环境效应、疏水和疏脂作用对光化学 太环化合物的合成是有机合成化学具有挑战性 和光物理过程的影响、光诱导电子转移和能量传递 的研究课题。双官能团柔性长链分子既可以发生分 等)进行了深人地研究，取得了一系列创新性结果 子内反应生成大环 ，也可以发生分子 间反应生成二 聚体、低聚物或聚合物，如图1所示。分子间反应的 1 微反应器控制的有机光化学反应的选择性 速度依赖于底物的浓度 ，而分子 内反应的速度与底 提高化学反应的选择性是合成化学永恒的主 物的浓度无关 因此高产率地合成大环化合物，反 题。一般 ，化学家通过寻找新的化学反应和新的催 应必须在非常稀的溶液中进行．一般要求底物的浓 化剂以及改进反应条件来增加化学反应的选择性。 度低于 10～mol／L，相 当于 1otol的底物分子，至少 我们证实可以利用特殊反应介质作为微反应器，控