金属氮宾与亚胺的复分解反应.pdfVIP

维普资讯 2001年第 2l卷 有 机 化 学 Ⅷ 21．2001 第 5期 ．398—4啦 ChJn~ Journalof cChetrfistry No．5．398—402 · 学术动态 金属氮宾与亚胺的复分解反应 李林涛 龚 华 麻生明 (中国科学院上海有机化学研究所金属有机化学开放实验室 上海 20t3032) 摘要 综述了近几年来金属氮宾与亚胺的复分解反应。主要集中在错、钼、钛等过渡金属上。 关键词 金属氮宾，亚胺，复分解反应 LILin-Tao， GONG Hua， MA M (Laboratory。，Orgaaometd~ 0h 町，sln 船ofO 凸哪 ，O~aeseAcademy。，Sc~wes，200032 ) Al~ract Themetalimide-mediatedilllinemethesis(M=Zr，Mo，trodn)Ⅻ 0nhasbeenreviewedinthispB— per- (1)Zirconium-mediatediminemetathesi8 Treatment。fCp2zr(一N_一Bu—t)(THF)with2eqv．ofbe衄 ehydephenyliminegave1eqv．eachofN-tert— butylphenylimineanddiazaz~ lobutane．BykinetlcallyBtabil岫 imidozirconocene伽口中I嗍 theI|8eofasteal— cally出衄蚰di]flghg叩d，Orby gerIer I】ga illorethennodyrmmJeally stable~ tins Btatewith addition ofdi l廿ly— lacetylene．Bergnum andco-workershavedevelopedmmsitionmetal-catalyzedinfinemetathesisreactionsthatam mecha— nisficallyanalogoustoolefmmetathesisre．acfiortscaIalⅦedbymetalc日dⅫ1eo3olplexe8． (2)Molybdenum-mediatedinfinemetathesis Bis(imide)complexes(DIME)ckM0(一NR)2reactedwithiⅡ血leBin且nimide／infinesmetathesistogivemixedbis· (imide)伽廿lpl啉 andll脚 ineB．Intheple臼el1oeof4mo1％of(DME) Mo(=NR)2，mixturesof(n—Pr)N— a{．—PhandH】N—CH(f—Bu)underwentcatalyticmetathesistoforma1：1：1：1equilibriummixtureof(n-Pr)N— CHPh，PhN—cH(一Bu)，PhN一㈣ I，and(n—Pr)N—cH(—Bu)．A~ ytlccyclefariminememthesiswagpro一 删 andthena ofthem~mnimnwasdiscussedintermsafthedataobtainedwithallofthememtheses． (3)33tanium-mediatedinfinemetathesi8 Mixturesof[3l(NBu—f) (Py)3]andArN一㈣ Igave~ tativeconversionto[Ti(NAr)O2(Py)3]andt·