钌卟啉配合物化学研究进展.pdfVIP

维普资讯 (zD弓 有机化学 YOUJI HUAXUE，1997，17，203--214 综述与进展 ob／~ 2／ 钌卟啉配合物化学研究进展 李 旱 英 (武汉大学化学系，湖北，武汉，430072) 黄 杰 生 (南开大学花孚幕j暮津，300071) 摘要：本文从三方面介绍了钉卟啉配合物化学的研究进展。较详细地讨论了各种类型钉卟啉配合物的制备方 法；总结了钉卟啉配合物的结构特征以及常见的结构表征方法；并从几方面展示了钉卟啉配合物的应用及发展前 景 。 关键词：塑!竖固盒监，合成方法，结构表征，应用 酉己台物 金属卟啉化学一直是十分活跃的研究领域。1904年，Laidlaw首次用人工 方法将 自然金属铁 重新插^原卟啉中。1909年，Milroy合成了第一个非 自然金属卟啉配合物 sn(Hernato—IX) (0Ac)l1J。近百年来的研究表明，金属卟啉化学已经在各个领域得到蓬勃发展。六十年后，美国 化学家Fld~．her等人首 次成功地将过渡金属钌插^四苯基卟啉环中 J，从此开辟了现代化学的 一 个 新兴研究领域 一 钉卟啉配合物化学。三十年来，这个引人注 目的研究领域取得了显著进 展。已合成了二百多个钉卟啉配合物，主要包括二价钉(II)羰基、吡啶、分子氮、有机膦等配合物， 四价钌(IV)烷基、氧桥二聚体配合物和 二 卤化物以及六价钉(VI)二氧配合物和氧代有机亚胺配 合物；并对这些配合 物进行了广泛的结构、光谱、电化学、光化学及反应性能等的研究；同时，发 现 了有些钌卟啉配合物在生物化学、药物化学、石油化学、有机化学、分析 化学、固体化学等领域中 具有重要应用。一个有趣的研究领域是合成高价钉 卟啉配合物模拟酶的活性部位，如，钌卟啉作 为细胞色素P一450单加氧酶的模 型，在催化烃类氧化反应中的研究十分活跃 -。共面双卟啉对 小分子 (NH3，H，，02．．．)活化及其反应性能的研究同样受到重视 J。在研究钌卟啉中心钌原子的 氧化还原性质时，注意了轴向配体的行为，利用N，S，P原子对 钌原子的配位能力，将钌卟啉有序 地排列成具有一定分子量的大分子钌卟啉 化合物可作为一种固体导电材料 J。我国在卟啉化学 研究方面已经做了大量 工作 J，但有关钌卟啉配合物化学的报导却较为少见。本文拟结合作者近 几 年的研究工作从合成方法、结构表征和应用三方面对钉卟啉配合物化学研究 现状进行简要介 绍 。 ， 1 钌卟啉配合物的合成 将金属钌插^卟啉环中的最早的方法是在有机溶剂中，使 [RuC12(co)3)]2与四苯基卟啉 ( 11)P)作用，得到钌卟啉羰基配合物[]： [RuC~(O0)3]2+ (TPP 曼 Ru(TPP)(OD)(EtOH) (1) 1995—10—27收稿，1996—06—03修回。 维普资讯 有 机 化 学 ’ 1997年 但 目前最适用的方法是将Ru3(co)12与 自由卟啉(H2Por)在苯、甲苯或十氢萘 中回流[7j R (c0)12+ (陆 )—r Ru(TPP)(c0) (2) 此外，在一氧化碳气氛下，或在甲醛存在下，RuC13·3I-I：O与 自由 卟啉作用，同样得到二价钉 卟啉羰基配合物。 迄今为止，几乎所有将金属钉插^卟啉环中的方法均产生钉 (II)卟啉羰基配合物。但 Balch 等人通过使Ru3(co)12与质子化卟啉配体作用直接得到钉(rv)uF啉卡宾配合物[。