非Kekule‘多烯.pdfVIP

维普资讯 弦 』。 f) 有机化学YOUJIHUAXUE，1992，j2，1～14簟逮与避曩 l} ，l ● ， 叫砷非 Kekule多烯 茔 墼’空丛箜 (南开大学化学系，天津 300071) 0 弓，／b 铺耍；非Kekule多烯是一类特殊的 一共轭双 自由基，虽然其未配对 电子是 体系的一部分，但它们无法被表 示成一个 键。本文综违了三亚 甲基 甲烷 (TMM)、乙烯基三亚 甲基 甲洗 、四亚甲基乙烷 (TME)及其同系物 2，3一 二亚 甲基环戊二烯及其杂原子同系物、四亚 甲基苯，五亚 甲基丙烷和非 Kekule苊省等的合成、结构，活性，光 谱特性及 自旋多重态 。 关_蜀：韭墨生竺‘主选，三垩里基里篮·四亚甲基乙烷，自旋多重态 r Non-Kekule Polyenes XUE Jie-You ，SHAO Rui-Lian (DepartmentolCt~~mi,stry，Nan~aiUni~rsity，300071Tian]tn) Abstact￡Thenon—Kekulepolyenesaresomespecial~-conjugatedbiradicalsinwhich theUS- paired electronsarepartofa classical x-system butare topologically preventedfrom form ing a 一bond． thepresentpaper the synthesis，structure， reactivity， spectroscopic chtactcd- zationand spin multiplicity oftrimethylenemethane (TMM )， vinyl—trimethylenemethane， re- tramcthyleno~tbane (TME)and thiefanalogues，2，3-dimethylenecyclopentadieneand thief hc— lexologues，tctramehtylenebcnzene，pentsmethyleneprolmne and non-Kekul6 accne have been reviewde ． Key wordslnon-KckUl6 polyene，trimethylencmethane—tetramethylene~hane，spinmultipli~ity 所谓非 KekulC多烯是指那些无法用通常的经典 结构 表 示的共轭双 自由基 (或多自由基)体 系。尽管这些未配对的电子是 体系的一部分，但它无法形成或表 示成一个 键 。例如，三亚 甲 基 甲烷 (TMM，1)及四亚 甲基 乙烷 (TME，2)的结构只能写成双基形式。TMM与 TME分别为丁 二烯一1，3及己三烯-1，3，5的等 电子异构体，前两者为共轭双 自由基，属 非 Kekule多烯，而后 ，讪 ． ．1．c，a—o、。o．卫 =个则为典型的共轭多烯 ’ 自从 1966年用渡谱直接检测至ⅡTMM的生成 以来，非Kekule多烯的研究 日趋活跃 非Kek_le 多烯被认为是许多光、热反应可 能的中间 体，具 有 较 高 的反应活性。低温的基质分离 (matrix isolation)技术在有机化学 中的普遍应用，使人们有可能捕获 、分离或检测这些活性 中间体 。 研究非KckulC多烯的结构和性质对阐明反