《5章电化学1.》.pptVIP

· 5.7 Concentration Cell 5.7 Concentration Cell 5.7 Concentration Cell 5.8 Application of EMF Measurements 5.8 Application of EMF Measurements 5.8 Application of EMF Measurements 5.8 Application of EMF Measurements 5.8 Application of EMF Measurements 5.8 Application of EMF Measurements 5.8 Application of EMF Measurements 5.8 Application of EMF Measurements 5.8 Application of EMF Measurements 5.8 Application of EMF Measurements 5.8 Application of EMF Measurements 5.8 Application of EMF Measurements 5.8 Application of EMF Measurements 5.8 Application of EMF Measurements 5.8 Application of EMF Measurements 5.8 Application of EMF Measurements 5.8 Application of EMF Measurements 5.8 Application of EMF Measurements 5.8 Application of EMF Measurements 5.8 Application of EMF Measurements (2)玻璃电极(glass electrode)： 构造 ： 298 K下玻璃电极电势： E(Gls)＝E?(Gls)－0.05916V×pH 对确定的玻璃电极，E?(Gls)是常数，可通过一个已知pH值的溶液予以标定。 玻璃电极|待测液|摩尔甘汞电极 E ＝E(SCE)－E(Gls) ＝0.2807V －[ E?(Gls)-0.05916V×pH] 测定pH ： 不受溶液中存在的氧化剂、还原剂以及各种毒物的影响，这是醌氢醌电极所不及的。 优点： 说明： 玻璃电极膜电阻大，一般106～108Ω，不能用普通的电位差计，而要用晶体管伏特计，有专用仪器——pH计。 电解时需要加多大的电压？ 电解液中有多种物质，那一 种优先在电极上反应？ 电解时如何选择电极？ 5.9 Electrolysis and Polarization 1.电解与分解电压 电解池：实现电解的装置。 电解：通电使电解质溶液发生化学变化的过程。 例：以l mol·kg-1的NaOH溶液为电解液，电解水。 5.9 Electrolysis and Polarization G V 阳极 阴极 电解反应 5.9 Electrolysis and Polarization 分解电压（real decomposition voltage）： 使电解反应连续不断发生需要的最小电压，称为实际分解电压，简称分解电压，用Ed，r表示。。 分解电压产生原因： 电解产物形成电池，产生一个与外电压方向相反的反电动势(back electromotive force) Eb, 称Eb,max为理论分解电压(theoretical decomposition voltage)，记为E d,t 。 Ed,r= E d,t +?Ei,r+IR 5.9 Electrolysis and Polarization 电极的极化（polarization of electrode） 电流通过电化学系统时，实际电极电势偏离平衡电极电势的现象称为电极的极化。 2.极化（polarization) 析出电势（seperate out potential）。 当外加电压达到分解电压时，电解池电极的电 极电势称为电极反应产物的析出电势。 5.9 Electrolysis and Polarization 平衡电极电势： I→0时，电极处于平衡状态，其电极电势称平衡电势。 （1）极化产生原因 电极过程是由多个步骤组成的复杂过程，每一步骤都有各自的速率，同时也存在一定的阻力。要保持一定的速率就需要外加推动力去克服这些阻力，因此，电极电势就出现偏离平衡电极电势的现象。 5.9 Electrol