钐促进下酰氯和α%2cβ-不饱和羰基化合物加成反应的研究.pdfVIP

钐促进下酰氯与0【，p．不饱和羰基化合物加成反应研究 摘要 本论文共分三章。第一章是前言部分，对钐试剂和Michael加成反应做了简 要的综述性介绍。主要包括：(1)二价钐试剂促进的有机反应；(2)三价钐试剂促 进的有机反应，包括用作路易斯酸的三碘化钐，三氯化钐等；(3)用作亲核试剂 引用。 。．第二章研究了钐试剂促进下芳酰氯对a，B．不饱和羰基化合物的加成反应：(1) 钐试剂促进芳酰氯对查尔酮加成反应研究；(2)反应介质、温度、时间、原料配 比以及底物结构对反应的影响；(3)钐试剂促进芳酰氯对肉桂酸酯的有机反应研 究。(4)反应的机理探讨及反应的特点。研究发现：金属钐在DMF中可以非常有 效地促进酰氯与查尔酮发生Michael加成反应。苯甲酰氯、对甲基苯甲酰氯、对 氯苯甲酰氯、对氟苯甲酰氯可以很容易地对查尔酮及其衍生物进行Michael加成 反应生成1．4．二羰基化合物；对甲氧基苯甲酰氯与查尔酮及其衍生物不能发生 Michael加成反应生成1，4．二羰基化合物，只是生成了酰氯的自身偶联反应。此外 芳酰氯与肉桂酸酯有可能发生碳一碳双键加成的双酰化反应。本文对产物的产率分 布及影响因素进行了较详细的讨论，并加以归纳总结。 第三章对Sml3／DMF／对甲苯磺酸体系促进的0t一溴代苯乙酮系列化合物的偶联 及脱水反应进行了初步研究。制备多种a．溴代苯乙酮衍生物作为反应底物，根据 反应底物的不同生成了不同的新产物。反应机理尚有待进一步探索。反应类型比 较独特，拓展了Sml3在有机合成中的应用。 实验部分，对反应操作过程等进行了具体叙述，相关反应和原料的制备给出 NMR，IR等波谱手 了详细的操作步骤，并引用了相关文献；通过1HNMR，13C 段对相关化合物进行了表征并辅以相应的谱图。 关键词：钐试剂查尔酮芳酰氯1，4．二羰基化合物Michael加成 SAMARn】-M．PROMOTEDADDITIONBETWEEN AROYLCHLORIDESAND 0【，p—UNSATURATED CARBONYLCOMPOUNDS ABSTRACT Thedissertationconsistsofthree thefirst of chapters．Inchapter．theapplications samariumandMichaeladditionreactionare describedin reagents briefly respective， whichincludemetallic allyl samariumbromide．etc．．Thereactions SminDMFandothermetalsin promotedby DMFarediscussedaswell．Inaddition．wealso variousMichaeladdition expounds therelatedliteraturereferences． reaction，and proper 讹esecond described Michaeladditionbetween chapter samarium-promoted chloridesando【，13-unsaturatedcarbonylcompounds， (1) aroyl