微孔分子筛酸性理论计算.pdf

微孑L分子筛酸性的理论计算 摘要： 本文应用密度泛函理论计算方法研究了分子筛十元环孔道内的酸性规律，利用8T、 42T和52T簇模型和各种探针分子的吸附作用，通过计算吸附能，并应用自然键轨道计 算对吸附络合物进行分子轨道和电子结构分析，获得包括相邻酸性位在内的酸性规律。 研究工作包括以下几个部分： 分子筛的酸性强度，应用密度泛函理论计算研究探针分子在各种模型上的吸附，考察吸 附能的变化。并应用自然键轨道(NBO)计算对吸附络合物进行了分子轨道和电子结构 键形成氢键，被吸附分子的孤对P电子或者兀电子向O．H的o+轨道发生电子密度转移。 o幸轨道的电子密度贡献，形成弱的氢键。对于NH3和 同时存在03’的2p轨道向C．H C5H5N这样的强碱性探针分子，分子筛的酸性质子转移到探针分子上，吸附络合物的实 质是探针分子的阳离子与分子筛阴离子的阴阳离子结合体。此外，发现较强的氢键来自 于从骨架03和03’的孤对电子到N-H的。木轨道的电子密度转移。 还应用密度泛函理论计算进一步考察了相邻酸性位对乙烯分子吸附和质子化反应历程 的影响，结果表明，．A1．O．Si—O．A1．结构的相邻酸性位对乙烯分子的吸附以及质子化反 应历程有明显影响，尤其是乙醇盐产物更不稳定。 3、应用密度泛函理论计算方法，研究了H．MCM一22分子筛十元环孔道内的酸性 以及各种探针分子在酸性位吸附特性。计算中选择十元环孔道内的A13位，构建包含孔 了孔道骨架原子对吸附的影响。 关键词： ZSM．5分子筛；自然键轨道；吸附能；相邻酸性位；乙烯质子化；ONIOM Abstract： functionalcalculationWaS for the of10 Density theory performedinvestigationacidity member 52Tcluster ofdifferent models，the ringzeolites．Using8T,42T,and adsorptions and baSic moleculesontheBronstedacidsiteszeoliteswerecalculatedthe probe adsorption wereobtained．nleelectronic inthe wereconfirmed energies propertiesadsorptioncomplexes naturalbondorbital thenear-nextneibor aciditypropertiesincluding byusing analysis．The acidsitewereobtained．Ourstudiesinclude followingparts． LBaSedonthe8Tcluster WaSmodulated the model，whichacidity bychanging terminalSi．Hbond ofdifferentbaSic moleculesonthe length．theadsorption probe modelswerecalculatedandthe