无机叠氮化合物实验和理论的研究.pdf

无机叠氮化合物的实验和理论研究 摘要 虽然人们已知“永动机”只是在人类科学史上试图获得永久能源的 梦，但人们追求用少的材料以获得最大动力能源的努力一直未停止过。 以N4，N。等为代表的聚氮化合物由于分解时释放出巨大能量，同时给 出N2，不带有金属元素并产生很少的大气污染物，故被视为环境友好 的高能量密度材料(HEDM)。但是由于这一类化合物具有很高的能量而 极不稳定，所以无论从制备还是表征的角度来说都具有很高的挑战性。 本论文的主要研究内容是富氮类高能量密度物质的制备以及紫外 光电子能谱表征，同时采用量子化学方法对它们的结构和性质进行预 测。在广泛的文献调研和充分的实验准备基础上，采用我们实验室多 年来探索的真空异相表面反应手段，合成和表征了一系列重要的无机 共价叠氮化合物。 论文第一章对紫外光电子能谱基本原理、实验方法和紫外光电子能 谱仪器的改进情况进行了介绍；总结了电子结构理论、电子态的确定 方法以及电离能计算的相关理论；简要综述了富氮类高能量密度物质 的实验研究进展情况。 子能谱和离子态信息；该化合物不仅是一种潜在的高能量密度物质， 而且还是制备氮化硼(B№薄层的优良先导物：与文献报导的方法相比， 本方法快速安全，操作便捷，产物纯度高；采用量子化学计算方法对 B(N3)，的反应途径进行了预测，提出了其分步分解机理，成功解释了此 前的光谱观测结果。 进行了表征，获得其PES谱图和实验电离能等重要物理化学参数。密 其中平面构像是能量占优的；这些异构体间的旋转势垒较低，因此常 温下即可能发生异构化。 电离能是10．18eV，其气相结构具有C，对称性，两个N3基团处于不等 价位置。 第五章中，采用紫外光电子能谱手段结合理论计算研究了系列拟卤 对上述化合物的HOMO轨道成份贡献不同；同时拟卤素基团与硫酰基 间的相互作用，也影响了Cl原子孤对电子电离峰的形状和强度。 此外，在攻读博士学位期间，还采用量子化学计算方法对多种化合 物的结构和性质进行了研究，内容涉及药物、有机聚合物和富勒烯体 系，主要结果在论文第六章进行了简要总结，内容包括： 构像、静电势和取代基对苯托品与DAT亲和力的影响，提出了二者之 间可能的作用模型，对进一步探索和开发新型苯托品类多巴胺转运蛋 白配体具有指导意义。 一激发单重态(s，)的势能面，探讨了其构像和光谱性质的联系，并对其 光谱行为给出了合理的解释。 了它们的重要物理化学参数，提出了C：o@C60的两种层问作用模型。 本论文的主要创新之处在于： 首次制备得到一系列国际科学界长期试图获得而未获得的重要高 能量密度化合物； 采用PES实验和量子化学计算研究了所获得的亚稳态叠氮化合物 的电子结构，给出了这些物种的电离能数据； 采用量子化学势能面方法成功解决了化合物结构与性质的关系。 关键字：高能量密度物质，紫外光电子能谱，电离能，量子化学 EXPERIMENTALAND THEORETlCALSTUDYON HIGHENERGYDENSITY MATERIALS(HED ABSTRACr is thechemical Nitrogen elements．Incontrasttothe uniqueamong other homonuclear are elements，its single—bond energies thanone—thirdoftheir one-halfoftheirdouble—bond triple—or or suchas andrelease results，polynitrogennitro