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- 2015-11-24 发布于辽宁
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4.42万m3/h焦炉煤气中氨回收工艺设计
引 言
焦炉生产焦炭的副产品是焦炉煤气,现代焦炉生产工艺残留于煤气中的氨,大部分被冷却水吸收,在凉水塔喷洒冷却时又都解吸进入到大气,这样就造成了资源的浪费。更重要的是,氨进入大气造成了环境污染,所造成的危害相当严重,既不利于环保,也不符合国家关于可持续发展的要求。因此从焦炉煤气中回收氨是很有意义的。
此外,煤气中的氨在燃烧时会生成有毒的、有腐蚀性的氧化氮,氨在粗苯回收中能使油和水形成稳定的乳化液,妨碍油水分离。上述这些都是现代焦化生产遇到困难。为此,煤气中氨的含量不允许超过0.03g/m3。
鉴于上述要求,本设计通过硫胺法工艺对焦炉煤气中的氨加以回收,制成硫酸铵。纯态的硫酸铵为无色长菱形晶体,焦化厂生产的硫酸铵,因混有杂质而呈现浅的蓝色、灰色,多为片状、针状甚至粉末状结晶。本工艺所生产的硫酸铵,既可以作为肥料直接使用,也可以作为生产其他肥料的原料使用。
1章 总 论
1.1氨回收方法简介
在煤化工利用生产技术中,炼焦是应用最早的工艺,并且至今仍然是煤化工工业的重要组成部分。炼焦化学产品在国民经济中占有重要的地位,炼焦化学工业是国民经济的一个重要部门,是钢铁联合企业的主要组成部分之一,是煤炭的综合利用工业。煤在炼焦时,除有75%左右变成焦炭外,还有25%左右生成多种化学产品及煤气。
焦炉生产焦炭的副产品是焦炉煤气,现代焦炉生产工艺残留于煤气中的氨,如果直接弃之,不仅造成资源浪费,也不利于环境保护。因此从焦炉煤气中回收氨是很有意义的。此外,煤气中的氨在燃烧时会生成有毒的、有腐蚀性的氧化氮,氨在粗苯回收中能使油和水形成稳定的乳化液,妨碍油水分离。上述这些都是现代焦化生产遇到困难。为此,煤气中氨的含量不允许超过0.03g/m3。
查阅文献[1,2]得知,回收煤气中的氨有多种方法。工艺比较成熟的是用硫酸吸收焦炉煤气中的氨生产硫酸铵,这种方法按煤气中氨与硫酸母液接触的方式不同,分有三种:半直接法、间接法和直接法,其中应用最广泛的是半直接法。
半直接法:将焦炉煤气首先冷却至25~35℃,经鼓风机加压后,再经电捕焦油器除去煤焦油雾,然后进入硫酸铵饱和器内与硫酸母液充分接触生成硫酸铵,同时将初冷时生产的剩余氨水进行蒸馏,蒸出的氨也通如饱和器,与硫酸接触,氨被硫酸吸收生成硫酸铵。此法工艺过程简单,生产成本低,在国内焦化厂已得到广泛应用。该方法就是人们所说的饱和器法生产硫酸铵的方法。
间接法:经初冷器后的煤气在洗氨塔内用水冼氨,将得到的稀氨水与冷凝工段来的剩余氨水一起送入蒸氨塔蒸馏,蒸出的氨气全部进入饱和器被硫酸吸收生成硫酸铵。此法消耗大量的蒸汽,而且蒸馏设备较庞大,生产上应用受到一定的限制,中国个别焦化厂配合煤气脱硫已采用此法,并在负压下回收工艺系统中生产出的高质量的硫酸铵。
直接法:由集气管来的焦炉煤气经初冷器冷却到60~70℃,进入电捕焦油器除去煤焦油雾。然后进入饱和器,煤气中的氨被硫酸吸收而生成硫酸铵。煤气离开饱和器后,再冷却到适宜的温度进入鼓风机。由于处于负压状态下的设备太多,要求设备性能好,在生产上不够安全,工业生产上暂未被采用。
硫酸铵生产按采用的设备不同,有饱和器法和酸洗塔法。饱和器法是生产硫酸铵的主要方法,过去多采用鼓泡式饱和器,现在新建和改建焦化厂多采用喷淋式饱和器。纯态的硫酸铵为无色长菱形晶体,焦化厂生产的硫酸铵,因混有杂质而呈现浅的绿色、蓝色、灰色,多为片状、针状甚至粉末状结晶。硫酸铵的密度1766kg/cm3(20oC),其结晶热为10.87kJ/mol。硫酸铵易吸潮结块,易溶于水,其水溶液呈弱酸性,1%的溶液pH为5.7。硫酸铵溶于水时要吸收热量,每溶解1kg硫酸铵吸收热量约63kJ。
用硫酸回收氨的生产工艺中,氨与硫酸反应生成硫酸铵。查阅文献[3]可知,氨与硫酸发生的中和反应为:
(1-1)
该反应是不可逆放热反应,实际热效应与母液酸度和温度有关,其值较上述反应热值约小10%。查阅文献[4]得知,如氨与酸度为7.8%的硫酸铵饱和母液相互作用是,其反应热效应如表1.1所示:
表1.1 氨与母液反应热效应
温度/℃ 47.7 66.6 76.1 硫酸铵热效应/(J/mol) 240883 245878 249208 用适量的硫酸与氨进行反应时,生成的是中式盐,当硫酸过量时,则生成酸式盐:
(1-2)
随溶液吸氨量增加,酸式盐又可转变为中式盐,
(1-3)
溶液中酸式盐和中式盐的比例取决于母液中游离硫酸的含量,这
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