hs与ho2水催化气相反应机理的理论研究--毕业论文（本科）.docVIP

HS与HO2水反应机理的理论研究（陕西师范大学化学与材料科学学院, 西安, 710062）摘要 应用密度泛函理论B3LYP方法对HS自由基与HO2自由基有、无水催化的微观反应机理进行了研究, 在B3LYP/6-311+G(2df,2p) 水平上优化了反应通道上各驻点（反应物、中间体、过渡态和产物）的几何构型, 并在相同水平上通过频率计算和内禀反应坐标(IRC)分析对过渡态结构及连接性进行了验证. 采用CCSD(T)/6-311++G(3df,2pd) 方法对所有驻点进行了单点能校正, 构建了有水、无水分子参与情况下HS与HO2气相反应体系的单、三重态反应势能剖面. 研究结果表明, HS与HO2反应体系在无水分子参与情况下的优势通道发生在三重态势能面上, 其表观活化能为-1.17 kcal(mol-1. 有水分子参与情况下存在2条反应通道共9条反应路径, 优势路径RW→1TS2→3PW(H2S-H2O+3O2)发生在三重态势能面上, 其表观活化能为-3.82 kcal(mol-1, 是一个无势垒氢迁移过程, 水分子产生了2.65 kcal(mol-1的催化作用. 关键词 HS; HO2; 密度泛函理论(DFT)反应机理Abstract The mechanism for the reaction of HS with HO2 was investigated at the B3