具有双阳离子侧臂的2，2联吡啶铜、锌配合物对金属酶的模拟的研究.pdf

摘 要 金属酶的活性除了与活性中心的金属离子及其配位的氨基酸残基有关之外， 还与该中心微环境的多重弱相互作用有关，如静电作用、疏水作用和氢键作用等。 对金属酶的模拟虽然已做了大量的工作，但大部分集中在对酶活性部位金属离子 配位构型和配体的模拟上，只有很少的一部分模拟研究考虑了弱相互作用的协同 效应。本文通过在2,2-联吡啶的5，5，-位上进行修饰，设计合成出一系列具有功能 基团或多金属配位点的2,2-联吡啶衍生物作为配体，并与过渡金属离子Cll(II)或 Zn(ID配位，得到一系列单核或三核的金属酶模型配合物，用以模拟金属酶的金属 中心及其催化过程所需的静电作用和疏水环境，以及研究多金属核之间的协同作 用和功能基团与活性中心的协同作用对金属酶和模型配合物活性的影响。本文的 内容包括以下几部分： 1．设计和合成了一系列具有不同修饰基团的2,2-联吡啶(bipy)衍生物作为 配体，并通过元素分析、质谱、核磁共振和x．射线单晶衍射等技术表征了配体的 结构。用三乙胺和三正丁胺在bipy的5，5，．位上进行修饰，得到具有双季铵离子侧 丁铵基甲基)-2,2-联吡啶)，季铵离子侧臂可以模拟金属酶活性中心周围的静电 作用和疏水环境；采用不同的配位基团在2，2，-联吡啶的5，5，．