二烯丙基二烷基季铵盐的合成及在蒙脱土中的插层环化聚合和性能.pdf

二烯丙基二烷基季铵盐的合成 及其在蒙脱土中的插层环化聚合与性能 摘要 二烯丙基二烷基季铵盐是一种含有两个不饱和双键的阳离子型季铵盐 有机分子，具有高效无毒、正电荷密度高等优点。目前，此类单体中二烯 丙基二甲基季铵盐已工业化，其理论和应用研究居多，相比之下，其它季 铵盐的研究相对较少。 本研究以二烯丙基二甲基季铵盐单体为基础，合成了系列二烯丙基甲 其中X代表烷基数，分别为12、14、16、18；采用元素分析、核磁共振(№佃)、 征。结果表明：制备了纯度较高的系列单体。 利用合成的系列单体分别进行了改性蒙脱土研究，采用X．射线衍射 有机物的分解量之间呈非线性关系，这可能是由于CCx、CxCx的部分链段 仅仅是在蒙脱土片层周围，并没有完全进入蒙脱土片层中。FT-IR结果表明： 采用CxCx、CCx分别改性蒙脱土后，有机蒙脱土表面对水的吸附能力相对 于二烯丙基二甲基季铵盐改性蒙脱土明显降低，这是受有机物含量及有机 变化与TGA中有机物含量变化基本一致。 采用CCx与甲基丙烯酸在水体系中制备了pH响应性聚二烯丙基甲基 响凝胶的溶胀性能。溶胀动力学研究表明，疏水链段能够明显降低凝胶的 溶胀率，这是由于疏水链段间的物理交联对聚合物链段的松弛有一定的抑 制作用。在酸碱条件下，水在凝胶中的扩散系数不同，表明水在凝胶中的 释放机理不同。采用二烯丙基十六烷基氯化铵(HC。6)和甲基丙烯酸制备 能的影响。结果表明：盯离子间的静电斥力作用，使得共聚凝胶的溶胀度 溶胀性能与凝胶的交联程度、羧酸根含量、盯离子含量、环境pH以及疏 水链段含量等多个因素有关。 通过单因素实验设计法分别对聚二烯丙基二甲基氯化铵(PDM)、聚二 烯丙基二甲基氯化铵一丙烯酰胺(PDM．AM)、聚二烯丙基二甲基氯化铵一 列蒙脱土含量的聚二烯丙基二甲基氯化铵／蒙脱土(PDM瓜心压T)、聚二烯 探索了蒙脱土用量对单体转化率、聚合物特性黏度和体系旋转黏度的影响。 研究表明：随着MMT用量的增加，系列纳米复合材料中单体转化率、聚 合物特性黏度和体系旋转黏度均呈先增加再减小的变化趋势；单体的转化 率和聚合物的特性黏度与纳米复合材料中蒙脱土的层间距变化规律一致。 蒙脱土的存在对PDM的分子质量具有一定的影响，对聚合物的五元环结构 无影响。 Jiron插层蒙脱土，聚合物中未反应单体的存在不利于聚合物大分子插层蒙 脱土，聚合物是否进行质子化处理对其插层蒙脱土效果无明显影响；随着 聚合物用量的增加，聚合物改性蒙脱土后蒙脱土的层间距呈非线性变化， 这是由于疏水链段在蒙脱土层间聚集受限而引起，这一现象类似于表面活 性剂的聚集。 将制备的系列纳米复合材料分别配合2％铬粉应用于皮革鞣制，应用结 果表明：PDM／MMT纳米复合材料配合2％铬粉对坯革的增强效果最明显， 但对坯革透水汽性负面影响较大；使用PDM．AM／MMT纳米复合材料配合 2％铬粉鞣制后坯革的各项性能均不如2％铬粉鞣制后的坯革； 性、填充性均优于2％铬粉鞣制的坯革。 本论文为二烯丙基二烷基季铵盐的工业化提供了基础，此类单体在pH 响应性高分子和纳米复合材料中的研究开拓了该类单体的应用方向。 关键词： 二烯丙基二烷基季铵盐，插层，蒙脱土，pH响应性，环化聚合 II STUDY 0N INTERCALATION， CYCLOPoLYMERIZATIONANDPRoPERTIESOF DIALLYLDIALKYLAMMONIUMRNARY QUATE SALTS INMoNTMORILLoNITE ABSTRACT ammonium acationic Diallyldimethylquaternary salt(DM)isorganic moleculewithdoubleunsaturatedbond．Ithas