PTT及PTTPBT共混体系的热行为、凝聚态结构和流变性能的研究.pdf

摘要 聚对苯二甲酸1，3一丙二酯(PTT)是最近由壳牌化学公司工业化生产的芳香族 聚酯，其主要优点在于既具有聚对苯二甲酸7,--N(PET)的物理性能，又具有聚 对苯二甲酸l，4一丁二酯(PBT)的加工优势。这些特性使PTT在纤维、地毯、织 物、膜和热塑性工程材料领域得到了广泛的应用。PBT本身具有化学稳定性好、 结晶速度快、加工成型方便等优势。将二者共混，PBT的加入势必影响熔体的流 动性能，另一方面PTT的热行为和相形态等势必受很大影响。因此开展PTT及其 PTT／PBT共混物的热行为、形态结构等方面的研究不但有重要的理论意义，同时 对改善材料的性能和拓宽其应用范围具有重要的实际意义。 研究了自晶种成核对PTT结晶行为及其形态的影响。经过自晶种成核处理以 后PTT的结晶温度明显提高，使用自晶种成核方法可以有效地降低PTT结晶活化 能，减小端表面自由能，促进PTT的链折叠，提高PTT的结晶能力。使用自晶种 成核方法可以有效提高PTT的成核密度，降低球晶的尺寸。 发现PTT溶液浇铸薄膜在不同成膜温度下的相形态与残留熔剂的存在与否有 溶液浇铸薄膜在较低温度下形成的环带球晶的相结构和组成。在透射电子显微镜 明场像中环带球晶中的暗区以结晶相为主，而亮区主要由非晶相组成。片晶的生 长方向为晶体a轴。确定了环带球晶的形成机理，即间歇式增长过程，符合结构 不连续模型。 一次要组分的加入降低基质相的结晶能力和共混物的熔融(峰)温度。PTT／PBT 共混物的相形态与组成密切相关。以PTT为基质相的共混物(WPBT≤30％)等温 结晶可以形成环带球晶，每一组成的共混物形成环带球晶的环间距与结晶温度有 关，随着结晶温度的升高环间距逐渐变小。共混物中PBT含量的增加导致形成环 带球晶的结晶起始温度逐渐降低。 PTT／PBT共混物在熔体状态下的流动行为与共混物的组成、两相的相容性及 相的转变有着密切的关系。PTT／PBT共混物的复数粘度随着PBT含量的变化出现 了正一负偏差，曲线成s形，在PBT含量为10％时复数粘度出现极小值，之后升 高，在PBT含量为90％时出现极大植。当PBT含量在0—60％之间时，复数粘度 出现负偏差，PBT含量大于60％后出现正偏差。这表明在共混体系中相逆转出现 在大约PBT含量为60％时。流动曲线中出现一个平台区，PBT含量在30一50％之 间，这与两种组分形成共连续相有关。共混物的储存模量和损失模量的变化规律 与复数粘度的相似。PTT／PBT共混物在熔体状态下的稳态剪切粘度随剪切速率的 增大而降低，表现为剪切变稀行为。 T 关键词：聚对苯二甲酸1，3-丙二酯；聚对苯二甲酸1，4-]一二酯；自晶种成核；环 带球晶：间歇式增长；流动性能 Ⅱ Abstract aromatic commercialized newly Poly(奸imethyleneterephthalate)(PTT)is Chemical has inbetweenthoseof Shell properties polyesterby Company．PTT poly(ethyleneterephthalate)(PET)andpoly(buthyene an unusualcombinationofthe ofPETand characteristicsof physicalproperties processing PTT suitableforusesin and PBT．Thesemake hig