纳米金属材料制备的应用地下水中典型污染物修复实验及研究.pdf

中文摘要 中文摘要 纳米铁 Fe 和纳米钯 Pd 是目前应用于环境修复中比较有发展前景的 两种纳米金属材料，它们在去除污染物方面都取得了很好的效果，已成为国内 外学者关注的重点。Fe是一种较强的还原剂，可以通过氧化还原反应将污染物 降解去除，而Pd则是一种很好的催化剂，它能够将氢气活化，进而促进加氢取 代反应的发生最终将污染物去除。 六价铬 C蚋厂I 和三氯乙烯 TCE 是地下水体中两种比较典型的污染物。 Cr VI 作为重金属无机污染物的代表，来源广泛并且对生物体特别对人类存在巨 大的危害。同样，TCE是各国优先控制的有机污染物，它的难生物降解及可疑 致癌性也引起了各国广泛的关注。因此，对这两种典型污染物的修复研究迫在 眉睫。本论文正是在此研究背景下，以Cr VI 和TCE作为目标污染物，以纳米 Fe和纳米Pd为研究对象，并针对各自修复过程中的不足和存在的问题进行研究 分析。本论文主要内容可分为以下三个部分。 一、C VI 的纳米Fe修复技术 在多种修复cr vI 的技术中，Feo还原技术一直以来作为一种高效、环保、 低廉的污染物修复技术应用于Cr VI 的污染去除。纳米Feo凭借其高比表面积、 高比表面活性，逐渐取代普通铁粉成为主要用于污染物修复的材料，并且越来 越受到关注。但是，纳米Feo由于其本身的性质 磁性、表面电位低 致使纳米 Feo在合成过程中极易团聚形成较大的团簇体，从而影响了其反应活性；此外随 着纳米技术的兴起及应用，大量纳米级颗粒遗失进入环境，给环境带来了潜在 的负面影响。为防患于未然，在纳米Feo的使用过程中应尽量避免向周围环境的 遗失，以减少纳米Feo给人类造成的潜在影响。 基于以上目的，本论文第二章采用离子交换膜．聚丙烯酸／聚偏二氟乙烯 PAA／PvDF 膜作为合成纳米Feo的载体材料，通过离子交换的方式结合溶液 中的Fe2+离子，然后再通过还原法在PAMPVDF膜提供的“纳米反应器”中合成 布特征及粒径大小； 2 不同单体丙烯酸 从 质量分数对合成后 中文摘要 最终反应产物及反应动力学； 4 考察NZvI．PAA，PVDF材料的可再生性，并通 过ICP测定再生后PAA／PVDF负载Fe的量以定量考察该种材料的可再生能力。 mg／L时 实验表明：初始pH为6．5士O．1，Cr VI 初始浓度为20 ．NZVI．蚴A刀vDF去除能力为：181 率常数为O．24h-1。干扰离子的存在不影响一级反应速率常数，只会不同程度的 影响最终的去除能力：ca2+单独存在时产生的影响最小，而Mg+和HC03’共存 时产生的负面影响最大。NZVI．PAA／PVDF是一种可再生材料，再生后的 PAA／PVDF 1片 膜仍然可以负载6．51 mg的纳米铁。 综上，NZVI．PAA／PVDF材料具有以下四个优点： 1 可以很好的控制合成 纳米Feo的粒径和空间稳定性； 2 能够将纳米Feo及反应后的产物约束于膜上， 避免了二次污染； 3 ．具有高效的去除Cr VD的能力； 4 可以循环使用，避免 了资源的浪费。 二、Pd催化还原TCE降解 水体中，TCE的自然降解过程和生物转化过程相对较缓慢，因此寻找一种 更加快速、有效的处理TCE的方法具有客观必然性。Pd系催化剂催化TCE降 解是一种较有前景的处理技术，它能很快的将TCE转化为乙烷并且其他有毒副 产物产生较少。但Pd系催化剂对一些阴离子 c1．，S’ 具有一定的敏感性，这 些阴离子会与Pd结合导致Pd表面活性反应位减少致使Pd催化剂失活，加之 Cl。又是TCE还原的产物之一，因此探讨催化剂失活的机理以及寻求Pd催化剂 适宜反应条件对于保持并提高其催化活性具有至关重要的意义，面目前并没有 关于这个方面的系统研究。因此，本论文以纳米Pd／Au双金属 Pd／AuNPs 作 为H2降解TCE的催化剂，着重探讨反应过程H+影响Pd／AuNPs催化剂失活的 作用机理，并研究pH控制下，Pd／AuNPs催化TCE降解的反应动力学模型。实 验结果表明：当pH 5．50时，pH升高2个单位，一级反应速率常数k，提高4 倍；而当pH 5．50时，k，随着pH的升高其变化不明显。拉曼光谱证实了，‰， NPs表面Pd-C1的产生数量有关。当控制pH值为7．OO 受pH值的影响与P出Au ±0．1时，Pd／Au 中，a、D的值分别为0．2219、1．347。 II 中文摘要 三、Fe系材料还原与Pd系材料催化TCE降解技术化学性质的比较 Fe系材料还原和Pd系材料催化TCE降解这两种技术在化学性质方面存在 很大的差异，包括反应机理，反应动力学，及对反应产物的选择性等方面。虽 然很多学者对它们各自的化学性质已经做了非常深入的研究，但目前还没有关 于两种