双烃链表面活性剂AOT和NaDEHP聚集行为研究.pdf

山东大学博士掌位论文 摘要 摘 要 双烃链表面活性荆含有两条疏水链，与构成细胞膜的主要成分一磷脂的结构 相近，所以研究双烃链表面活性剂的性质对于我们认识和理解一些生命现象具有 重要意义。除此之外，双烃链表面活性剂在很多方面优于单烃链表面活性剂，例 如，它可以在不加任何添加剂的情况下形成单分散性很好的聚集体；利用双烃链 表面活性剂制备的半导体材料比利用单烃链表面活性剂制备的半导体材料具有 更好的长程有序性等。AOT和NaDEHP是两种典型的双烃链阴离子表面活性剂， 它们含有相同的疏水链和不同的阴离子极性头基，但是它们形成反相胶束的性质 相差很大，甚至相反，而且在应用性能方面也存在许多差异。为进一步了锯AOT 和NaDEHP的结构与性质之间关系，本论文研究了两者在水溶液中的表面活性、 吸附动力学、形成聚集体的微极性、流体力学半径以及苯甲醇在其胶柬中的增溶 位置等，并采用分子模拟技术探讨了这两种表面活性剂分子的微观参数的区别， 同时还对它们形成的混合反相胶束的性质进行了探讨。目前，有关AOT和 NaDEHP水溶液的物理化学性质以及两者形成混合反相胶束的性质尚未见报道。 一．AOT和NaDEHP表面活性的研究 表面活性剂的表面张力受外界条件影响较大，且体系在使用过程中通常含有 盐，或需要加入大分子来提高体系的粘度，所以研究了外界条件，如温度和添加 表面活性剂分子之间的相互作用参数(口埘)。实验结果表明：温度对两体系的表 显著增强AOT的表面活性，而对NaDEHP的表面活性影响较小：PVP存在下 液的表面张力曲线没有出现两个明显的转折点，说明AOT和PVP之间的相互作 用远远大于NaDEHP和PⅥ，之间的相j互作用，而且随着PVP浓度的增大，T， 1 的复合物具有定比组成：当醇碳原子数小于4时，其对两种表面活性剂水溶液的 表面张力影响不大，但是正戊醇使其表面活性明显增强；NaDEHP．cTAB和 山东大掌博士掌位论文 摘要 AOT-CTAB体系的表面活性出现复配增效作用，即混合体系的y。。和cmc均远 合体系的芦”分别为．19．45、．18．90和．1．80，说明它们之间均存在吸引作用，但 AOT和NaDEH：P之间的吸引作用较弱小可篚的原因是：两种表面活性剂均为双 烃链表面活性剂，所以它们之间的疏水吸引作用较强，而且NaDEHP在水中能 够水解释放出不带电荷的HDEHP，使得分子之间的斥力作用减弱；但AOT和 NaDEHP均带负电荷，静电斥力阻碍其相互吸引，几方面作用的综合结果使AOT 和NaDEHP分子之间呈现弱的吸引作用。 二．AoT和NaDEHP吸附动力学研究 surface 用最大泡压法测得AOT和NaDEHP体系的动态表面张力fdyn锄ic 表征表面活性剂分子扩散快慢和吸附势垒大小的参数n和t+。计算结果表明，AOT 和NaDEHP浓度越大，n值越小，说明吸附初期表面活性剂分子扩散速度越快： 而且浓度越大，t’值也越小，说明吸附后期表面活性剂分子在溶液表面吸附更加 困难：根据ward．Tordm方程求得表面活性剂分子的表观扩散系数(D)。随着 子的D远远大于NaDEHP分子之D，在浓度较小时此现象更为明显，这可能是 由于NaDEHP分子在溶液中的自聚能力大于其向表面扩散的能力；面下层浓度m (t)随着时间增长逐渐变大，最后达到一平衡值，表面活性剂体相越大，达到 平衡时面下层浓度越大。 三．荧光探针法研究AOT和NaDE肿的聚集行为 荧光法测得AOT和NaDEHP聚集体的微极性以及染料分子吖叮橙(AO) 和罗丹明B(RB)在两体系中的荧光能量转移。在NaDEHP浓度较小时，芘分子 在其中的荧光发射光谱在475胁左右出现芘分子激基缔合物(excinler)的峰， 而在AOT体系没有出现此峰，说明水溶液中NaDEHP比AOT更容易形成预胶 柬；我们提出一种有效的确定表面活性剂体系emc的方法：Il，15与I．n3随表面活 性剂浓度变化曲线的交点就是表面活性剂的cme，据此求得cmc值与表面张力法 lI