温和条件下茂铁茂钛杂核配合物的合成及其反应的研究.pdfVIP

温和条件下茂铁茂钛杂核配合物的合成及反应研究 王高峰 摘要茂钛化合物在催化烯烃聚合、氢化、异构化、有机合成以及抗癌活性等 方面的重要作用使得该类配合物的合成研究一直备受关注。本文介绍了茂钛配合 物的合成方法，重点评述了有水条件下茂钛配合物的合成；对茂钛茂铁杂核配合 物合成的研究进展进行了综述；通过合成带有二茂铁基团的配体，用不同方法合 成茂铁茂钛杂核配合物并对其进行一系列的结构表征，主要做了以下的工作： 1．以四氯化钛和环戊二烯及其衍生物为原料，合成了二氯二茂钛和二氯二甲 基二茂钛，用IR和1HNMR等手段对其进行了结构表征；以二茂铁和5．氨基水杨 酸、2一氨基苯甲酸、4一氨基苯甲酸等为原料，分别合成了5一二茂铁基水杨酸、2一二 茂铁基苯甲酸和4一二茂铁基苯甲酸，并对4一二茂铁基苯甲酸的合成方法进行了改 进，用UV-vis、IR和1HⅫ江R等手段对配合物进行了结构表征；将二茂铁修饰成 烷基二茂铁，进而和5一氨基水杨酸反应，制备了两种烷基二茂铁水杨酸配体。 2．以二茂铁、三氯化磷和4．氨基水杨酸为原料，用“一锅煮”法合成了一种未 NMR 见文献报道的4一氨基水杨酸的二茂铁磺酸盐，用Uv-vis、元素分析、IR及1H 等手段对配合物进行了结构表征。通过单晶x-射线衍射测定了其结构，结果表明： 1．601 g／cm3，Z=2，斗=0．987 3．在乙酰丙酮或5．磺基水杨酸存在下，用5．二茂铁基水杨酸分别与二氯二茂 钛或二氯二甲基二茂钛在室温下用两相法反应得到了两种结构新颖的茂铁茂钛杂 核配合物，并用元素分析、IR、1HNMR及单晶X一射线衍射等手段对配合物进行 了结构表征。利用电子吸收光谱对其反应过程进行了在线监测。通过对这两个茂 铁茂钛异核配合物的结构比较发现：茂钛茂环上甲基的引入导致了二茂铁上茂环 重叠的变化。 4．通过单晶x一射线衍射测定了两个茂铁茂钛配合物的单晶结构。结果表明： 1．586 5一二茂铁水杨酸二甲基二茂钛配合物属单斜晶系，P2I，c空间群，a=14．331o(9) ”，Dc=1．513 g／cm3，Z=4，I．t=0．900 on andReactionofHeteroNueleusTitanoeene StudySy。nthesis inMildCondition ContainingFerroenylGroup Complexes WangGaofeng derivativeshavereceivedconsiderableattentionduetotheir Abstract：Titanocene as activeandselective potentialhi曲ly polymerizationcatalystprecursors， action．In and andanti—oxidative this isomerization，anti—turnout hydrogenation inwater oftitanocenederivativesare or dissertation,the reviewed，especially syntheses two oftitanocene phasesystem．111esyntheses complexescontai