具有大双光子吸收截面红光发射的有机小分子和高分子的合成及其特性的研究.pdfVIP

具有大双光子吸收截面红光发射的有机小 分子和高分子的合成及特性研究 摘要 有机双光子吸收材料由于其潜在的应用前景诸如三维微加工、三维光存储、 光限幅、光动力学治疗以及双光子荧光成像等引起人们的广泛关注。然而，如果 双光子吸收截面太小，则导致材料无法得以实际研究应用。因此，采用有效的方 法设计合成新颖且具有大双光子吸收截面的双光子吸收材料显得尤为迫切。 本文鉴于此，设计合成了三个系列化合物：1)通过9，10一二氰基一2，6一二 (二乙基磷酰甲基)葸和4，6一二(N，N，N’，N’一四(2一乙基己基))胺一1，3一 苯二甲醛的witting反应，合成了新型可溶的主链含电子给体单元的聚2，6一葸 基乙烯基共轭高分子(Pred)；2)以2，6一二甲基一9，10一二溴葸出发，合成了以 葸为Ⅱ中心的端基带有电子给体或受体的新型十字交叉共轭分子；3)以对溴苯 基吡咯并吡咯二酮出发，分别与二苯胺和三苯胺偶合得到D一Ⅱ一A一Ⅱ一D结构的两 种化合物2，5一二辛基一3，6一二(4～二苯胺)一吡咯并吡咯一1，4一二酮(A)与2，5一二 NMR、uCNMR、IR、 辛基一3，6一二(4一三苯胺)一吡咯并吡咯一1，4一二酎(B)。用1H 元素分析等表征手段对各化合物进行结构确征，测定各化合物的熔点，测试各分 子的单光子吸收、荧光发射光谱、荧光量子产率，以及双光子荧光和双光子吸收 截面等光学性质。实验表明合成化合物均具有较高的荧光量子产率和双光子吸收 截面。其中聚合物Pred双光子吸收截面最大值高达13000GM，说明将具有双光 子吸收性质的有机小分子通过共轭键接形成高分子的设计方式，是制备具有大双 光子吸收截面有机材料的一个有效途径；十字交叉共轭结构化合物的双光子吸收 截面值相对于构筑模块得到大幅度提高(3～5倍)；化合物A亦显示出较大的双 光子吸收截面(1200GM)和高的荧光量子产率(0．38)。更有意义的是，各化合 物在较宽的长波长范围均显示大的双光子吸收截面，这对某些双光子特性应用， 如光限幅等具有重要意义。 本文提出构筑十字交叉共轭高分子、选用吡咯并吡咯二酮结构作为丌中心的 设计思想为进行强双光子吸收材料的研究提供了有益的探索。 关键词：双光子吸收l，4-二酮．3，6一二苯基一吡咯并吡咯十字交叉共轭分子葸 基共轭分子荧光 TI也SY下n[咖SISA加PHOTOPHYSICALPI的PERTmS AND OFNOVELORGANICSⅣ讼工LMOLECULES PLOYⅧRMTHLARGETPACROSS．SECTl0NS ABSTRACT vIed TWo ha、，erecei a_tt枷on pbotonabso叩tion(T王，A)materialsincre弱illg owillg t0 iIl applicalioIlS3-D血cr0一龇dc撕。玛3-Do如caldata咖嘴e，0ptical pote而al powerlmlil绒io玛photod、mamict11erapy孤d cross-sectionS inlaging．To僦让狯tlleseapplic以onS；k唱e觚o-photIDnabsorImon and of ma：terials (曲PA》areveryrequired．Therefore，t11edesignsyn也esis o玛anic 洲bitinglarge卉姒isveryiIlteresting． have