甲苯光氧化生成二次有机气溶胶的实验和机理的研究.pdfVIP

捅 要 aerosol，SOA)会降低大气能见度、影响 二次有机气溶胶(Secondaryorganic 气候变化与危害人类健康，其形成过程的研究是大气化学研究领域的一个重要课 题。在城市大气中，甲苯是含量最丰富的芳香烃化合物，由它引发的SOA是有 机气溶胶污染的典型代表。本论文通过建立模拟大气环境条件的烟雾腔系统，开 展了羟基启动的甲苯光氧化生成SOA的研究。采用气溶胶粒谱分布仪测量了 SOA粒子的粒谱分布、用气溶胶飞行时间质谱测量了单个SOA粒子的直径和化 学组分，利用傅立叶变换红外光谱仪分析了气相产物的化学信息。通过SOA形 成的模拟实验和机理研究，主要取得了如下结果： SOA粒子的生成数量随着甲苯浓度的增大而增多；随光照时间的延长而增大， 但到一定时间，粒子浓度将会达到饱和；光照强度的增加，有利于SOA的生成； 亚硝酸甲酯浓度的增加也会增大SOA的生成浓度，但是，过高的浓度反而会降 低SOA的生成浓度：低NO。化合物浓度下SOA的产额高于高NO。浓度时的情 况；SOA的生成浓度随着加入硫酸铵、氯化钙种子气溶胶的浓度的降低而升高； 在反应开始阶段，种子气溶胶将促进SOA浓度的增长速率，随着反应时间的延 长，将减缓SOA浓度的增长速率： 气溶胶飞行时间质谱仪和烟雾腔系统的联用，可实时、快速的检测SOA粒子 的化学组分。这些组分主要以芳香环保留产物、非芳香环保留产物和环断裂产物 为主。其中，氢提取反应通道对非芳香环保留产物的贡献较大，羟基加成反应通 道对环断裂产物的贡献较大，这些断环产物将可以通过重要的中I日j产物6．氧代 ．2,4．庚二烯醛和5．甲基．6．氧代．2，4．己二烯醛产生。 傅立叶变换红外光谱的分析结果显示气相产物中含有羰基(．C=O)、羟基 (．OH)，C．O键、C=C键、N．O键和C．H键等重要的官能团，主要以与不饱 和键相连的羰基化合物和含C．O键化合物为主，而粒子相产物含有较高浓度的 醛、酮、羧酸和硝酸有机化合物，表明两相的组分有所不同。 关键词：甲苯，二次有机气溶胶(SOA)，烟雾腔系统，检测，化学机理 Abstract Researchonthe inthe has secondaryorganicaerosol(SOA)formationatmosphere role becauseofits an inthefieldof chemistry impacts playedimportant atmospheric the andhealtheffects．An source on atmosphericvisibility,climatechanges important thatcan contributetotheSOAformationis ofthemost significantly toluene，one intheurbanvolatile mixture．Inthis significantcompounds hydrocarbon dissersiation， the onthe anewenvironmentalreactionchamberwasbuilttoconductresearch smog OH—initiated oftoluene．Thesize formationofSOAfromthe photooxidation distri