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第35卷 第3期 稀有金属材料与工程 Vbl．35．NO．3 2006钲 3月 RAREMElALMATERIALSANDENGINEERING March2006 La替代Mm对低钴AB5型贮氢合金 电化学性能的影响 王国清1，张羊换1，一，董小平1，一，赵栋梁1，郭世海1，王新林1 (1．钢铁研究总院，北京100081) (2．内蒙古科技大学，内蒙古包头014010) 摘要：用XRD和SEM测试了稀土基低钴AB5型La,Mml．，(NiMnSiAlFe)47Coo2O=O，1)贮氢合金的微观结构，并全面 测试了合金在铸态及快淬态下的电化学性能。研究了La替代Mm对铸态及快淬态低钴贮氢合金微观结构及电化学性能 的影响。对合金的电化学性能研究结果表明：La替代Mm使合金的放电容量提高，并使铸态合金的循环寿命由341次 粗化。微观结构测试结果表明：La替代Mm使合金中的第二相消失，并使合金的晶格常数在口轴方向增加，在C轴方 向略有减小，晶胞体积增大，这是La替代Mm使合金放电容量提高的主要原因。 ’ 关键词：La替代Mm；快淬；低钴；电化学性能；微观结构 中图法分类号：TM912 文献标识码：A 文章编号：1002．185X(2006)03．0403—05 氢能是一种清洁的、可再生的能源，其独特的优 1 实验方法 势日益引起人们的注意[1】。贮氢材料作为氢的载体， 在氢能系统中具有举足轻重的地位，其研究和应用受 1．1合金样品的制备 到各国政府的高度重视。在贮氢材料中，AB，型贮氢 合金因其具有良好的综合电化学性能，被广泛应用于 Ni／MH电池负极材料【2】。目前，AB5型贮氢合金的研 究焦点是制备低成本、高性能的低钴、无钴AB，型贮 氢合金[3~8】。在作者先前的研究中[91研究了Fe替代Co 对AB，型贮氢合金电化学性能的影响，结果发现Fe度为99．85％。将按化学配比配制的1 kg原料在真空 替代Co就提高合金的循环寿命而言是可行的，但合 感应炉中熔炼后，经水冷铜模浇铸冷却制得合金锭， 金的电化学容量需要改进，尤其对于低钴(钴含量为 此合金称为母合金。采用单辊快淬法对部分母合金在 0．2)的贮氢合金，其循环稳定性最好，而容量偏低。 石英管中经高频感应加热重熔并在氩气气氛保护下进 对于AB，型贮氢合金的A侧，一般用离子半径大的元 行快速冷却(即快淬)获得快淬态合金。淬速以冷却 m／s，16m／s， 素取代离子半径小的元素，容量增大【l01。La的离子半 铜辊的表面线速度来表示，本实验采用10 22m／s，28 径大于Ce的离子半径，增加合金中La的含量，无疑 m／s淬速制备快淬态合金。 1．2电极片制作及电化学性能测试 会提高合金的放电容量[111。方守狮等人[121研究了 采用机械粉碎法将铸态、快淬态合金破碎后过74 La，Mmh(NiCoMnAl)5(x=0．4，0．8)合金的贮氢性能， 结果发现，合金电极的电化学容量随La含量的增加而 lam的筛，将1g合金粉与1g镍粉和少许聚乙烯醇 增加。本实验采用La替代低钴AB5型贮氢合金中的 (PVA)充分混合，在20MPa压力下压制成直径为