羟基磷灰石氧化生物复合材料制备与性能研究.pdfVIP

PREPARATIONANDPROPERTYOF to ADissertationSubmitted Shaanxi ofScienceand University Technology in Fulfillmentofthe forthe of Partial RequirementsDegree Doctorof Science Engineering Supervisor：Prof．．W．．．．．A．．．．．N．．．．．G．．．．．．X．．．．．i．．u．．．．f．．e．．．n．．．g．． May,2014 羟基磷灰石／氧化锆生物复合材料制备与性能研究 摘要 羟基磷灰石作为生物陶瓷材料，在骨和牙的缺损修复以及骨组织工程替 代方面有着非常重要的意义。从成分来看，人体骨骼的无机成分为骨磷灰石， CO，2一等，这些离子会不同程度地取代磷灰石中的Ca2+或者OH‘，在人体内 的生物学过程中起到非常重要的作用。从结构来看，人体骨磷灰石的结构是 定向和卷排列构成多种织构，有利于营养物质的传递。目前，人工合成的羟 基磷灰石尚不能达到骨磷灰石的成分和结构。另外，内部连通的三维多孔结 构可以允许细胞附着、分化和增殖，为生物流体提供通道。新生骨组织可以 沿着多孔结构的孔壁长入孔内，构成骨性结合。从性能上看，人工合成的单 一组分羟基磷灰石强度低、韧性差，难以承受较大的负荷，限制了它作为骨 组织工程材料的使用。 本文拟从成分和结构上模仿骨磷灰石，提高现有生物陶瓷材料的性能， 设计和制备了一种玻璃改性的钛掺杂羟基磷灰石涂层／多孔氧化锆生物复合 材料。采用化学沉淀法合成了羟基磷灰石纳米粉，通过钛掺杂改变羟基磷灰 石的晶格结构来提高它的烧结稳定性，同时，添加吐温80来诱导形成纳米 棒状羟基磷灰石。采用凝胶成型法制备了具有三维网状贯通结构的多孔氧化 锆陶瓷，在其表面使用涂覆．烧结工艺制备了生物玻璃改性的钛掺杂羟基磷 灰石涂层。对该复合材料的形貌、界面物相、截面形貌、力学性能和生物性 能及相关机理等进行了系统研究。在以下几个方面获得了创造性成果： (1)采用化学沉淀法，通过钛掺杂合成了具有良好烧结稳定性的羟基 磷灰石纳米粉。研究发现，钛掺杂对羟基磷灰石的烧结稳定性、晶粒尺寸和 形貌有显著影响。钛掺杂限制了羟基磷灰石的高温分解，在1000℃．1200℃ 烧结，不同钛掺杂量(O．2．2．4wt％)的羟基磷灰石均未发生分解，羟基磷灰 石和钛之间未发生热反应，表明钛掺杂抑制了羟基磷灰石的高温分解，提高 了它的烧结稳定性。同时，钛掺杂有效限制了烧结过程中羟基磷灰石晶粒的 长大，O．8wt％钛掺杂的羟基磷灰石晶粒尺寸较纯羟基磷灰石晶粒尺寸明显 细化。 (2)采用钛掺杂羟基磷灰石／氧化锆复合材料，抑制了羟基磷灰石与氧 化锆之间的热反应。研究发现，钛离子进入了羟基磷灰石的晶格，在 1000 oC．1200℃烧结，O．8wt％钛掺杂羟基磷灰石／氧化锆复合材料的主晶相始 终是羟基磷灰石和氧化锆，表现出良好的相稳定性。 (3)采用化学沉淀法，通过诱导剂吐温80的添加合成了棒状羟基磷灰 石纳米粉。研究表明，吐温80对羟基磷灰石晶体生长和形貌有显著影响。 不添加任何诱导剂，羟基磷灰石晶体是片层状形貌，晶粒尺寸分布范围较宽， 变为均匀棒状。当6．59／ml吐温80加入后，羟基磷灰石几乎全部呈现棒状 形貌，晶粒尺寸分布范围变窄，大约都在60nm左右。进一步增加吐温80 添加量对合成的羟基磷灰石形貌没有更加显著的影响。 表面定期形成了羟基磷灰石层。研究发现，形成的羟基磷灰石的结晶度和形 含量的影响，形成的羟基磷灰石总体呈现“松叶片状”多层结构形貌。 (5)采用凝胶成型法制备了具有三维网状开孔结构、孔与孔之间相互贯 通、分布均匀的多孔氧化锆陶瓷支架，实现了对其孔径和