过渡金属、稀土和C4H9N11O含能配合物的合成、表征和性能的研究.pdfVIP

论文题目：过渡金属、稀土与 C H N O 含能配合物的合成、表征 4 9 11 和性能研究 专 业 ：应用化学 硕 士 生 ：唐计光 (签名) 指导教师 ：刘向荣 (签名) 摘 要 四唑类化合物作为一种新型的高氮含能化合物，主要用于燃气发生剂、推进剂里的 含能黏合剂和钝感起爆药。此外，四唑环上含有多个具有孤对电子的氮，能够以多种形 式与金属配位，形成具有优良性能的配合物。本论文以一水合二( 甲基四唑基)三氮烯 (C H N ·H O)为配体，合成其过渡金属和稀土的配合物，并对其性能进行了初步探讨。 4 7 11 2 主要工作如下： 根据文献方法合成配体一水合二( 甲基四唑基)三氮烯，并通过熔点测定、元素分析 和红外光谱分析，确定合成的化合物为一水合二( 甲基四唑基)三氮烯。 用二( 甲基四唑基)三氮烯钠盐与过渡金属和稀土硝酸盐反应，合成了 12 种一水合二 ( 甲基四唑基)三氮烯过渡金属和稀土配合物，并通过元素分析、红外光谱分析、紫外可 见光谱分析和热分析推测配 合物的分子 结构 式分别为 Cu(C H N ) (H O) 、 4 6 11 2 2 2 [Mn(H O) ](C H N ) ·2H O 、 Zn(C H N ) (H O) 、 Co(C H N ) 、 Ni(C H N ) 、 2 6 4 6 11 2 2 4 6 11 2 2 2 4 6 11 2 4 6 11 2 Pb(C H N ) 和 RE(C H N ) (H O) ·4H O (RE = La、Ce、Pr 、Nd 、Sm 和 Eu) 。 4 6 11 2 4 6 11 3 2 2 2 利用溶剂挥发法得到铜和锰配合物的单晶，并通过 X-射线单晶衍射分析测定了其 结构。铜配合物为单核配合物，中心金属离子 Cu(II)与两个二( 甲基四唑基)三氮烯阴离 子的 N 和两个水分子的 O 配位，二( 甲基四唑基)三氮烯阴离子以单齿的形式参与配位。 锰配合物也是单核配合物，但是中心金属 Mn(II)与六个水分子的 O 配位，二( 甲基四唑 基)三氮烯阴离子仅作为外界阴离子。 利用热重分析测定了 12 种配合物在 5 ℃/min 、10 ℃/min 和 15 ℃/min 三个不同的升 温速率下的热稳定性，并利用 Kissinger 法和 Ozawa 法计算了主要热分解过程的热动力 学参数。实验结果表明，过渡金属配合物热分解的表观活化能与过渡金属原子序数没有 明显的规律性，然而，稀土配合物热分解的表观活化能与稀土原子序数的关系与稀土元 素的四分组效应相一致。由TG-DT 和 DSC 曲线知，过渡金属配合物中铅配合物的热稳 定性最好。稀土配合物的热稳定性基本相同，且比过渡金属配合物的热稳定性好。 关 键 词：四唑；过渡金属；稀土；配合物；合成；表征 研究类型：应用基础研究 Subject : Synthesis, Characterization and Properties of Transition Metals and Rare Earth Complexes with C H N O Ligand 4 9 11 Specialty : Applied Chemistry Name : Tang Jiguang (Signature) Instructor : Liu Xian