新型双端基硫配合物的结构和性质的研究及在生物学应用中的探索.pdf

中文摘要 摘 要 双端基硫配合物(如ZnS L ，其中L 表示配体)是一类结构新颖的配合物，其 2 端基硫的价态不再是传统的-2 价而显示出-1 价，对其结构的研究将是对传统氧 化态理论的一个挑战，具有一定的理论意义。同时，因其良好的荧光性质以及低 毒性，使之具备了在生物学方面的应用价值。 本论文的工作即围绕双端基硫配合物展开： 首先，设计、合成了配位能力较强且易于功能化的三吡啶类配体，利用红外 光谱、核磁谱、质谱等对其结构进行了表征，并通过紫外-可见吸收光谱、单光 子荧光光谱、双光子荧光光谱等测试对其光学性质作了初步的探索，为功能化双 端基硫配合物的合成与应用奠定了基础。 其次，利用溶剂热方法，合成并表征了上述配体的双端基硫配合物，并尝试 对硫的-1 价价态作了解释。对其光学性质进行了初步的探索，并利用其优良的光 学性质，初步开展了这类配合物在生物学方面的研究，即利用紫外-可见吸收光 谱、单光子荧光光谱、粘度测试以及圆二色谱等分析了配合物与DNA 相互作用 的模式，以及能否用于DNA 的二级结构探针，能否用于生物细胞显影等，得到 了较为理想的结果。 第三，以双端基硫配合物为母体，利用该配合物中两个难得的端基硫为桥， 设计、合成了一类新型的含Ru 双核配合物，对其结构进行了表征，研究了它们 的光物理性质，探索了它们与DNA 的作用机制。 本论文的创新点有如下四点： 一、新型的合成方法：利用金属盐（如ZnS 、CdS ）的纳米晶为原料，合成 配合物。 二、新颖的配合物结构：合成新型的硫端基配位的配合物。 三、新的设想：以双端基硫配合物作为新的“配体”，通过端基硫作桥，合 成新的含Ru 双核配合物。 四、与DNA 作用。 关键词 三吡啶配体 双端基硫配合物 含Ru 双核配合物 DNA 细胞显影 I Abstract Abstract The structure of terminal sulfur complex (like ZnS L, L as the ligand) is original, 2 from its composition we can find that the oxidation state of sulfur is not “-2” as usual, which we’ve been told since the beginning of studying chemistry, but is “-1”. The research about its structure will be a challenge to the traditional oxidation state theory. Meanwhile, because of its good fluorescence property as well as the low toxicity, caused it to have application value in biology. The main contents of the thesis is based on the terminal sulfur complex: First of all, we designed and synthesized tri-pyridine ligands with strong coordination and functionalization ability, their structures were