桥联席夫碱稀土合物的合成及其催化丙交酯开环聚合性能.pdf

桥联席夫碱稀土配合物的合成及其催化丙交酯开环聚合性能 中文摘要 中文摘要 本 文 利 用 NH[CH CH N=CH(2-OH-3,5-But C H )] 和 2 2 2 6 2 2 NCH [CH CH N=CH(2-OH-3,5-But C H )] 两种桥联席夫碱配体（又称salen 型配体) 3 2 2 2 6 2 2 为辅助配体，合成了 13 个稀土金属配合物，并对其中 11 个稀土配合物进行了晶 体结构的表征。在此基础上，进一步研究了其中一些稀土配合物催化 L-丙交酯 (L-LA)和rac-丙交酯(rac-LA)开环聚合的性能。主要结果如下： t 1 1 、通过桥联席夫碱配体 NH[CH CH N=CH(2-OH-3,5-Bu C H )] (L H ) 与 2 2 2 6 2 2 3 1 Ln[N(SiMe ) ] (Ln = La, Y) 的胺基消除反应，得到均配型稀土配合物[L Ln(THF)] 3 2 3 2 1 13 [Ln = La(1), Y(2)] 。两种产物经过了红外光谱，元素分析以及 H NMR 和 C NMR 表征，并测定了配合物2 的单晶结构。 t 1 2 、通过桥联席夫碱配体 NH[CH CH N=CH(2-OH-3,5-Bu C H )] (L H ) 和 2 2 2 6 2 2 3 Ln[N(SiMe ) ] (Ln = La, Nd, Sm, Y) 的胺基消除反应，再原位与2,6-二叔丁基对甲 3 2 3 基苯酚或不同的醇进一步进行质子交换反应，合成了桥联席夫碱稀土金属芳氧基 1 t 配合物(L H)La(OC H -2,6-Bu -4-CH )(THF) (3) 以及8 种不同活性基团的桥联席夫 6 2 2 3 1 t 1 i 碱稀土金属烷氧基配合物 (L H)La(OBu )(THF) (4), [(L H)La(OPr )]2