氨基芳氧基稀土属配合物的合成及其催化对二氧环己酮的开环聚合.pdf

氨基芳氧基稀土金属配合物的合成及其催化对二氧环己酮开环聚合 中文摘要 中文摘要 本 论 文 以 喹 哪 啶 基 氨 基 芳 氧 基 配 体 t 1 3,5-Bu -2-(OH)C H CH -8-NH-(2-Me-C H N) (简写成[NO] H )和2,4-二氯苯基氨 2 6 2 2 9 5 2 t 2 基芳氧基配体 3,5-Bu -2-(OH)C H CH -NH-(2,4-Cl -C H ) (简写成[NO] H )作为 2 6 2 2 2 6 3 2 辅助配体，合成了 14 个氨基芳氧基稀土金属配合物。研究了以喹啉基氨基芳氧 基配体为辅助配体的中性稀土金属胺化物催化对二氧环己酮(PDO)开环聚合的 行为以及催化PDO 与己内酯(ε-CL)开环共聚的行为，同时还研究了2,4-二氯苯基 氨基芳氧基中性稀土金属胺化物催化rac-丙交酯开环聚合的行为。主要研究结果 如下： 1. 喹哪啶基氨基芳氧基配体 3,5-But -2-(OH)C H CH -8-NH-(2-Me-C H N ） 2 6 2 2 9 5 与 Ln[N(SiMe ) ] 按 1:1 摩尔比反应，分离得到均配型的稀土金属稀土配合物 3 2 3 [NO]13Ln2 (Ln = Yb(1), Sm(2), Nd(3), La(4)) 。配合物1, 2, 3, 4 都经过元素分析和 红外表征，配合物4 经过核磁表征，配合物3, 4 经过单晶衍射结构的表征。 2. 喹哪啶基氨基芳氧基配体3,5-But -2-(OH)C H CH -8-NH-(2-Me-C H N)与 2 6 2 2 9 5 Ln[N(SiMe ) ] 按4:3 摩尔比反应，得到混价稀土金属配合物[NO]1 EuⅢ Eu Ⅱ(5) 。 3 2 3 4 2 配合物5 经过元素分析，红外以及单晶衍射结构的表征。 3. 2,4-二氯苯基氨基芳氧基配体 3,5-But -2-(OH)C H CH -NH-(2,4-Cl -C H ) 2 6 2 2 2 6 3 2 与Ln[N(SiMe ) ] 按2:1 摩尔比反应，得到均配型稀土金属配合物{H[NO] } Ln(Ln 3 2 3 3 = Yb(6), Sm(7)) 。配合物6, 7 经过元素分析，红外和单晶结构的表征。 4. 2,4-二氯苯基氨基芳氧基配体 3,5-But