邻烯丙基酚二氨二苯醚型苯并噁嗪的合成与性能研究.pdf

ClassifiedIndex: CODE: 10075 U.D.C: NO: A Dissertation for the Degree of M. Engineering Preparation and Properties of Benzoxazine Based on 2-Allyl Phenol/4,4- Diaminodiphenyl Ether Candidate: Zhang Jie Supervisor: Prof. Liu Yan-fang Academic Degree Applied for: Master of Engineering Specialty: Materials Physics and Chemistry University: Hebei University Date of Oral Examination: May, 2014 摘 要 摘 要 本文以邻烯丙基酚、二氨基二苯醚（DDE ）和甲醛水溶液为原料，采用溶液法合成 了邻烯丙基酚/二氨基二苯醚型苯并噁嗪（oAP-dde ），采用傅里叶红外光谱（FTIR ）、液 1 13 体核磁共振（ H NMR 、 C NMR ）和元素分析三种方法确定了该单体的结构。 13 用傅里叶红外光谱、固体核磁共振（ C NMR ）和差示扫描量热法（DSC ）研究了 oAP-dde 的热固化行为。红外光谱显示：随着固化反应的进行，CH 、C–O–C 和 C–N–C 2 等与噁嗪环相关的红外吸收峰强度逐渐减弱，并且部分吸收峰逐渐消失，与此同时，与 烯丙基相关的吸收峰强度也减弱，表明噁嗪环和烯丙基均参与了固化反应。但 oAP-dde 的DSC 曲线上只有一个放热峰，其固化放热峰峰顶温度为264°C ，放热量为266.7J/g 。 采用动态力学分析（DMA ）研究了oAP-dde 的聚合产物（PoAP-dde ）的动态力学性能， 结果表明，其玻璃化转变温度（Tg ）为 143°C，25°C 时其储能模量（E ）为 3.02GPa 。 用热重分析（TGA ）、差热分析（DTA ）和 FTIR 研究了 PoAP-dde 的热降解行为，结 果表明，在氮气中 800°C 时残炭率为 35.7% 。 以三苯基膦氯化铑/三乙基硅烷（RhCl(PPh ) /Et SiH）为催化剂，对 oAP-dde 进行 3 3 3 了异构化，得到了含有丙烯基的苯并噁嗪单体（oPP-dde ），分别采用FTIR 和液体核磁 共振确定了其分子结构，并用 FTIR 和 DSC 研究了它的热固化行为。研究发现，oPP-dde 的放热峰起始温度和峰顶温度都比oAP-dde 的低，但是放热峰温度范围变宽。分别采用 DMA 和 TGA 对 oPP-dde 的聚合产物（PoPP-dde ）的力学性能和耐热性进行了研究。结 果表明，PoPP-dde 的 T 为 154°C，25°C 时其E为 2.05GPa ，热稳定性比PoAP-dde 略高。 g 以三苯基膦氯化铑（RhCl(PPh ) ）为催化剂，采用 1,1,3,3-四甲基二硅氧烷（TMDS ） 3 3 对 oAP-dde 进行了硅氢化，得到了含苯并噁嗪聚硅氧烷（PTMDS-PP-dde ）