磷酰化二肽的合成及质谱裂解规律研究.pdf

摘要 摘要 肽是重要的生命物质基础之一，其作用涉及生命过程的各个环节。例如，促 激素释放激素，是大脑指挥躯体过程中信息传递的基础物质。在许多情况下，肽 发挥着不可替代的作用，其中的磷肽虽然含量较低，但生物意义却很大，在酶的 活性调节，蛋白质生物合成等重要生理过程中起着关键的作用。 本文中，用三苯基磷和六氯乙烷作为活化试剂合成二肽，并对产物的消旋情 况进行了研究；同时对磷酰化二肽的质谱裂解规律进行了较深入探讨。 以氨基酸甲酯为原料，采用一步法分别与苄氧羰基保护的和磷酰基保护的氨 基酸反应，以三苯基膦和六氯乙烷作为活化试剂，都可以定量地转化为二肽。当 选用苄氧羰基保护的氨基酸时，采用三乙胺作为碱，产物会发生部分消旋，若采 用氮甲基吗啡啉作为碱，产物的消旋得到了很好的抑制。采用磷酰化氨基酸时， 无论采用三乙胺，还是氮甲基吗啡啉，产物都没有发生消旋。以磷酰基作为保护 基采用该新方法来合成二肽，具有产率高，易纯化，光学活性高等优点。 运用电喷雾质谱这种新型的检测手段对磷酰化二肽进行分析检测。在二异 丙氧基磷酰化二肽的电喷雾ESI．MS／MS多级质谱中，发现了一种新的羰基氧迁 移到磷酰基上的重排反应：在金属