氯苯三价阳离子离解势能面的理论的研究.pdfVIP

氯苯三价阳离子离解势能面的理论研究 氯苯三价阳离子离解势能面的理论研究 研究生：李 楠 指导教师：杨忠志 学科专业：理论物理 中文摘要： 用密度泛函理论的B3LYP／6—31+G(d)，对氯苯三价阳离子在基态离解成不同的反应碎片的势 能面进行了研究。结果表明，氯苯二价阳离子可以通过不同的反应路径而生成不同的离解产物。通 过计算，确定了在众多的离解路释中的五十一个过渡态的几何构型，同时也优化得到了反应物、 中间体以及产物的共瓦十个几何构型。在所有这些反应路径中，最容易实现的是从c0W1”中消除 与其相似的还有生成GHCl++2C：H。’(12)， 86．29kcal／mol之间(同虽初的反应物1相比而言)。这是由于即将分离的带电碎片间很大的库仑 排斥作用使得反应有很高的势垒，进而令反应生成了大量的热。同时，也计算了几条氢转移的反 应路径(见pathway5～8)，这些反应往往具有不商的反应势垒和不大的放热。 关键词：氯苯=价阳离子密度泛函 反应路径势能面 l前言 目前，多电荷的离子分子[1]的气相化学吸