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mg-mn-f-ni、mg-mn-ca-zr、mg-mn-al-li体系的相图及热力学研究

摘要 与钢铁、铝合金等结构材料相比,镁合金具有密度低、比强度和比刚 度高、易切削加工、容易回收等特点。随着能源和原材料的短缺,对镁合 金进行系统的研究显现出了巨大的应用价值。镁合金的相图热力学研究作 为镁合金的基础研究,也显得越来越重要。但是由于镁的高挥发性以及高 反应活性,对镁合金的相图热力学进行系统研究(特别是对包含Ca、Mg、 Mn等元素的体系的研究)一直是相图研究领域的一个国际难题。 本研究属于“多组元镁合金体系的相图测定、热力学计算及显微组织 演变的模拟”研究项目中的一部分。本工作的主要工作思路是:自行设计 一套可用于含Ca、Mg、Mn等高挥发性以及高反应活性元素的合金的制 Mg—Mn.Al-Li三个四元系中含镁的三元系的相平衡,在综合考虑所有的实 验数据的基础上,对所有的三元系及相关的二元系进行热力学计算。本工 作主要研究成果如下: 工作建立了粉末冶金法制备镁合金相图试样的流程。采用这套 四个体系的研究中,针对Ca元素活性极大的特点,本工作还对 此套流程进行了改进。本工作提出的粉末冶金法制备流程克服 了由于Mg元素的挥发性在制备中引起的技术难题。 (2)为了解决镁合金的差热分析这一世界性难题,本工作设计了一 种特殊的差热分析法,较好地解决了含高挥发、高反应活性元 素体系相变温度测定问题,本方法具有精度高、全程水氧含量 该方法可望进一步拓展到锂电池和贮氢功能材料的研究。 的一些不合理相关系,如倒置溶解度隙、固(液)相的高温(低 温)再稳定、金属间化合物的低温分解等问题。从热力学的角 度分析了它们产生的原因。在此基础上,提出了热力学约束条 件来消除计算中的不合理的相关系,并把这些热力学约束条件 中。通过本工作提出的理论方法,成功地控制了热力学计算中 不合理相关系的出现。 (4)本工作通过自主创新发明的实验方法,测定了Fe.Mg.Mn、 系的等温截面以及变温截面。在本工作测定的实验数据以及文 各个体系的自洽热力学参数。本工作对其中的绝大部分体系首 次进行了实验测定及热力学描述。本工作的热力学描述具有高 度的一致性,比如对于不同三元系中具有同一结构的相的描述 使用同一热力学模型。这为热力学数据库的进一步拓展奠定了 扎实的基础,丰富和发展了镁合金相图热力学数据库。 关键词镁合金,相图测定,热力学计算,差热分析,CALPHAD II ABSTRACT withsteelorA1 havesomeintrinsic alloys Compared alloys,Mg aslowest structure densityamong metals,highspecific properties,such and and aswellashigh machinabilityhandling stiffness,good strength of resourcesandraw totllecrisis materials, recyclingpotential.Due energy been

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