锂离子电池用球镍钴锰氧化物正极材料的合成及充放电性能研究.pdfVIP

锂离子电池用球形镍钻锰氧化物正极材料的合成及充 放电性能研究 摘要 LiNil．x_yCoxMny02三元材料具有高的放电比容量、较低的成本和良好的安 全性等优点，被认为是目前最有开发前景的锂离子电池正极材料之一，然而其 循环稳定性及倍率性能等电化学性能有待于进一步提高。本论文通过球形前驱 5Coo2Mno302 体与Li2C03进行固相反应合成了球形LiNil／3COl／3Mnl／302和LiNio 电极材料，并对其进行表面包覆改性，研究了电极材料的充放电性能。主要研 究结果如下： l、以碳酸盐共沉淀法制备出具有良好球形形貌的Nil／3COl／3Mnl／3C03前驱 体。通过与过量的Li2C03均匀混合后经高温固相反应得到球形 V电压范围内0．1C充 LiNil／3C01／3Mnl／302。球形LiNil／3C01／3Mnl／302在3．0_4．3 73．6 放电时，其首次充电比容量为195．3mAh旷1，放电比容量为lmAh旷1。随 着充放电倍率的增大，电池的比容量明显降低，其在8C时，放电比容量为90 mAh g-。。另一方面，材料在1C电流密度下50次长循环后，其容量保持率为 88．3％。 2、采用钛酸丁酯、硝酸镧和硝酸锂的混合酒精溶液对LiNil／3Col／3Mnl／302 进行表面包覆处理。经高温烧结后形成La06lLi0．17Ti03表面包覆的球形 LiNil／3C01／3Mnl／302正极材料。在包覆Lao．6lLio17Ti03后，电池材料的循环性能 得到明显改善。在lC电流密度下循环50次后，l州％Lao61Li0．17Ti03包覆的 也得到明显改善。在8C大电流充放电条件下， l叭％、3叭％和5州％ Lao．61Li0．17Ti03包覆的电极材料的比容量分别为108 mAh旷1、102mAh旷。和 92．8 mAh旷1。 3、通过磷钼酸与LiNio5Coo．2Mno302颗粒表面残留的锂原位发生反应，形 成Li2M004表面包覆的LiNio5Coo2Mno302正极材料。经Li2M004包覆后，材 料的电化学性能得到明显提高。LiNio5Coo2Mno302在3．叫．3V电压范围1C 电流密度下充放电循环50次，LiNi05Coo2Mno302电极的容量保持率为93．8％。 C 表面包覆Li2M004的LiNiosCoo2Mno302电极的容量保持率为97．0％。在8 电流密度充放电情况下，表面包覆Li2M004的LiNio5Coo2Mno302电极的放电比 万方数据 容量为109．9 mAh旷1，而在同样条件下，LiNio5C002Mno302电极的比容量只有 91．7 mAh旷1。 4、乙醇铌水解后形成的产物附着在LiNio5C002Mno302颗粒表面，然后经 表面包覆的LiNio5Coo2Mno302正极材料。经XRD分析知道，合成的 LiNi05Coo2Mno302在晶体结构方面存在明显的缺陷，主要是层状结构不理想和 较为严重的阳离子混排现象。在电化学性能方面，在55oC条件下O．5C循环 50此后，其放电比容量由161 mAh旷1降为128．9mAh旷1，容量保持率为8