金属硒硫三元化物及磷化铟量子点的合成与表征.pdfVIP

金属硒硫三元化合物及 磷化铟量子点的合成与表征 摘 要 量子点因具有与尺寸、形貌相关的独特光电性能而在发光二极管(LEDs)、 生物标签及太阳能电池等领域中有广阔的应用前景。目前，研究最多的是II．VI 族量子点，如CdSe、CdS等。研究者们主要利用量子点的尺寸效应，通过改变 合成工艺制得不同尺寸大小的量子点，从而获得紫外到近红外范围的发光光谱。 但是，仅通过控制尺寸而获得发射不同颜色的荧光量子点在某些应用上具有局 限性。如在生物成像技术中，要求量子点具有一系列发光颜色，并且尺寸分布 范围要非常窄。解决这一问题的方法就是采用三元合金量子点。三元合金量子 点可以在保持尺寸不变的情况下，通过组分比的调整改变能带结构从而获得不 同波长的荧光。发展各种化学方法合成高品质合金量子点，是推动半导体量子 点走向纳米半导体器件多元化的关键。目前，制备合金半导体量子点的主要方 法仍然是高温热注射法和在此基础上发展的一些替代方法。这些方法不但使用 了毒性较大、价格昂贵的物质作原料和溶剂，还需要在较高温度下迅速注入冷 的前驱体并快速搅拌，不适合规模化合成。 宽禁带III．V族化合物，尤其是InP量子点，由于其激子波尔半径比II．VI 族的大、量子限域效应更明显，在太阳能电池领域中更具应用价值，因而近来 也备受关注。但是目前InP量子点制备中大都采用化学稳定性差、不易操控、 危险性大的膦化物或是膦烷作为磷前体。寻找新的磷源、替代现有的三硅烷基 膦和PH3，优化合成路径是InP量子点规模化合成和广泛应用的提前。 本文针对以上问题做了以下工作： 1．加热法制备成分可调的均质CdSexSl．。合金量子点。发展了一种非注射 的绿色合成方法获得了组分分布均匀的CdSe。S1．x高品质非梯度合金量子点。以 实验室自制的油酰吗啉作为溶解Se和S的绿色溶剂，CdO与油酸反应生成油 h， 酸镉后与Se．S油酰吗啉溶液混合，通过控制反应温度(120oC下预混合1 230 0 oC) oC下生长量子点)和升温速率(以1oC／min的速率从120。C升到230 nm 左右。在尺寸保持不变的情况下，通过成分的调整荧光发射范围可覆盖460—650 nm可见光区域，荧光量子产率可高达60％。 2．ZnSe。Sl-x合金量子点的合成。选用绿色的化学试剂，同时采用加热法在 高温条件下探究ZnSexSl一。合金量子点的合成路径。利用胺类化合物与锌的脂肪 酸盐的配合使用可获得高活性锌前驱物这一特性，在十八烯与油酰吗啉的混合 溶剂中制备出单分散性良好的闪锌矿结构ZnSexSl-x量子点，吸收范围为 250．400 nm，荧光发射范围为310-420nm。该合成方法是基于热分解法的，热 分解反应法的优点在于反应速度较快，这有利于激子波尔半径小的ZnSe。S1．。 量子点的形成。通过改变两种阴离子比例，可以制得在保持小尺寸不长大的同 时荧光光谱随成分调整而变化的ZnSe。S1．。三元量子点。 3．基于元素磷源的InP量子点制备。以白磷作为磷源、醋酸铟为铟源、硬 脂酸为表面包覆剂、十八烯为溶剂，采用加热法合成了InP量子点。X射线衍 矿结构，并且是直径约为5nm的球状纳米晶。紫外可见光谱和荧光光谱分析 表明，InP量子点表现出明显的激子吸收和带边发射特征，荧光发射光谱在 415～517 nm范围内连续可调，呈现明显的量子尺寸效应。 关键词： CdSexSl-x．InP；合金量子点；荧光量子产率 and Characterizationof Synthesis Zn)TernaryandInP Dots CompoundQuantum