有机化学课件徐寿昌3.ppt

羧酸衍生物——一般指羧基中的烃基被其他原子或基团取代后所生成的化合物。羧酸和羧酸衍生物中都含有酰基，因此也统称为酰基化合物。 酯的命名可在酯前加上相应的羧酸和醇来命名，称为“某酸某酯”。 （2）脱水反应——与羟基和羧基的相对位置有关 ?-羟基酸——两分子间的羧基和羟基脂化生成内脂 例如： ?-羟基酸——分子内脱水生成?， ?-不饱和酸 ?-和?-羟基酸——分子内脱水生成五元环和六元环 (1) 从羟基腈水解 ——?-羟基腈可从羰基化合物与氰化氢加成 四、 羟基酸的制备 (A) 羟基化合物引入羧基; (B) 羧酸分子中引入羟基. —?-羟基腈可从稀烃与次氯酸加成 —芳香族羟基酸可从羰基化合物与氰化氢加成 (2) 从卤代酸水解——?-羟基酸制备 ——?-卤代酸水解，可得到?-羟基酸，产率很高，只适用于制备?-羟基酸。 ——?-溴代酸酯与醛或酮在惰性溶剂中用锌粉，先生成有机锌化合物（ ） ，再与醛或酮的羰基发生亲核加成，水解生成?-羟基酸酯，再水解得?-羟基酸。如： (3) 雷福尔马茨基( Reformatsky,S.)反应? ?-溴代酸酯 ?-羟基酸 注意：格试剂活性比它高 补例： 乳酸 酒石酸 水杨酸 五、 重要的羟基酸 （1）乳酸——?-羟基丙酸（来自于酸牛奶而得名） 工业制法——葡萄糖在乳酸菌下发酵。 乳酸性质和用途 无色粘稠液体，溶于水，乙醇和乙醚中。 是典型的具有立体化学异构的化合物。 皮革工业上用作脱灰剂；钙盐用作医药；食品 工业，饮料。 （2）酒石酸——2，3-二羟基丁二酸 制法——用顺或反丁稀二酸氧化。 乳酸性质和用途 透明棱型晶体，溶于水，乙醇和乙醚中。 也是具有立体化学异构的化合物。 盐类工业中用作媒染剂、鞣剂。 （来自于葡萄酒中的酒石得名） （3）水杨酸——邻羟基苯甲酸 制法——用酚钠在加压、加热下与二氧化碳作用。 水杨酸性质 白色针状晶体，易溶于水，乙醇和乙醚中。 具有酚和羧酸的性质。 水溶液与FeCl3呈紫色。 加热至熔点以上，脱羧生成苯酚，这是邻对羟基羧酸的特性 （来自于水杨柳中而得名） 水杨酸用途 消毒剂、防腐剂。 衍生物用作药物。 染料中间体。 乙酰水杨酸 （制备？） 退热、解痛 抗结核 对氨基水杨酸 水杨酸与乙酸酐反应制得。 阿司匹灵 羧酸分子中—OH被不同取代基取代，分别称为酰卤、 酸酐、酰胺和酯： （二）羧酸衍生物 一、 羧酸衍生物的结构和命名 ——将相应的羧酸去掉“酸”后，加上酰卤、酸酐、酰胺等。 羧酸衍生物的命名 五、羧酸?-H的卤代反应 具有?-H的羧酸在卤素和少量三卤化磷作用下，可生成?-H的 卤代羧酸 1、反应条件：可以采用红磷来代替三卤化磷 2、实验室制备?-卤代羧酸的主要方法 第五章 羧酸的制法 不饱和醇或醛须用弱氧化剂制备 一、氧化法 托伦斯试剂 CH3—CH=CH—CHO + [O] CH3—CH=CH-COOH AgNO3,NH3 1、从伯醇或醛制备羧酸 C4H10 CH3COOH+HCOOH+CH3CH2COOH RCH2-CH2-R’ RCOOH + R’COOH 1. 高级烷烃混合物氧化制取高级脂肪酸混合物,作为 制皂原料. 如石蜡C20~C30烷烃,得50~60%高级脂肪酸(C10~C20): 2. 低级烷烃直接氧化制取低级羧酸(往往得到混合物): 锰盐，1.5~3MPa O2, 120℃ 高级烷烃混合物 高级脂肪酸混合物 O2, 醋酸盐(或环烷酸钴) 6MPa，150~250℃ 2、从烃氧化制备羧酸 3. 烯烃制备羧酸——双键断裂 4. 环状烯烃制备——二元羧酸 5. 丙烯酸的制备 + 4[O] CH2=CH—CH3 + O2 CH2=CH—COOH 磷酸铋 550~750℃，0.7~1.4MPa RCH=CHR’ + 4[O] RCOOH + R’COOH K2Cr2O7+H2SO4 6. 芳烃的側链含有 ?-H—全部在?位断 裂成酸 側链是叔烷基，很难氧化，强氧化剂时环发生破裂，成酸. 二、 从水解制备羧酸 此法不适用于仲卤烷和叔卤烷 (NaCN, KCN的碱性强,易使仲或叔卤烷脱去卤化氢而成烯烃)。 1、从腈水解