有机化学课件碳水化合物.ppt

第十八章 碳水化合物 有的糖不符合碳水化合物的比例，例如：鼠李糖C5H12O5；脱氧核糖C5H10O4。 有些化合物的组成符合碳水化合物的比例，但不是糖。例如甲醛（CH2O）、乙酸（C2H4O2）、乳酸（C3H6O3）等。 ②将碳链水平位置弯成六边形状。 多糖是重要的天然高分子化合物，是由单糖通过苷键连接而成的高聚体。 多糖与单糖的区别是：无还原性，无变旋光现象，无甜味，大多难溶于水，有的能和水形成胶体溶液。 在自然界分布最广，最重要的多糖是淀粉和纤维素。 1、 纤维素 将纤维素用纤维素酶（β-糖苷酶）水解或在酸性溶液中完全水解，生成D-(+)-葡萄糖。 纤维素是由许多葡萄糖结构单位以β-1,4苷键互相连接而成的。 2、 淀粉 淀粉：直链淀粉和支链淀粉 直链淀粉——可溶于热水，又叫可溶性淀粉，占10-20%。 支链淀粉——不溶性淀粉，占80-90%。 ①．直链淀粉（可溶性淀粉） 由α-D-(+)-葡萄糖以α-1,4苷键结合而成的链状高聚物。 ②. 支链淀粉（不溶性淀粉） 除了由葡萄糖分子以α-1,4苷键连接成主链外，还有以α-1,6苷键相连而形成的支链（每个支链大约20个葡萄糖单位）。 糖苷: 环状糖的半缩醛羟基能与另一分子化合物中的-OH、-NH2 或-SH等失水生成的产物 苷元：形成苷的非糖物质 苷键：失水时形成的键（比一般的醚键易形成，也易水解。） （5） 糖苷的形成 §18.2.5 单糖的反应 糖苷没有变旋光现象 没有还原糖的反应 ——区别单糖与多糖的特征反应 糖苷的特点 甲基 - ?-D-葡萄糖苷 甲基 - ? -D-葡萄糖苷 CH3OH H+ CH3OH H+ ?-苷键 ? -苷键 （5） 糖苷的形成 §18.2.5 单糖的反应 （1） 由? -D-吡喃葡萄糖和?-D-呋喃果糖的两个半缩醛羟基失水而成的。 （2） 蔗糖中已无半缩醛羟基，非还原糖。（半缩醛羟基在水中可以水解，而醚需要在强酸性条件下才能水解） 1、 蔗糖的结构 ?-1,2-苷键 ?-2,1-苷键 §18.3 二糖 一般醚键与糖苷醚键的区别 （1）纤维素水解的产物；纤维二糖水解产生一分子β-D-吡喃葡萄糖和一分子D-吡喃葡萄糖。 （2）整个分子中保留了一个半缩醛的羟基，能与土伦、斐林、试剂反应,为还原糖。 β-D-吡喃葡萄糖 D-吡喃葡萄糖 2、 纤维二糖的结构 β-1,4 -苷键 §18.3 二糖 （1）淀粉水解的产物；麦芽糖水解产生一分子?-D-吡喃葡萄 糖和一分子D-吡喃葡萄糖。 （2） 分子中保留了一个半缩醛羟基，是还原糖。 3、 麦芽糖的结构 成苷部分 未成苷部分 ?-1,4-苷键 §18.3 二糖 §18.4 多糖 构成植物细胞壁及支柱的主要成分 §18.4 多糖 §18.4 多糖 2、 淀粉 §18.4 多糖 用途：遇碘显深蓝色，可用于鉴定碘的存在。 * §18.1 概论 §18.2 单糖的结构 (重点) §18.3 单糖的反应 (重点) §18.4 二糖 §18.5 多糖 1. 糖的定义 多羟基的醛（或酮）或经简单水解能生成多羟基醛（酮）的化合物称为糖。 糖类化合物都是由C、H、O三种元素组成，且大都符合Cn(H2O)m的通式，称之为碳水化合物。 碳水化合物 例如： 葡萄糖: C6H12O6，可表示为C6(H2O)6； 蔗糖: C12H22O11，可表示为C12(H2O)11。 §18.1 概论 特殊的例子 §18.1 概论 “碳水化合物”沿用已久，至今仍普遍采用。 单糖 —— 不能再水解的多羟基醛或多羟基酮,如葡萄糖、果糖。 低聚糖 —— 含2~10个单糖结构的缩合物，以二糖最为多见，如蔗糖、麦芽糖、乳糖等。 多糖 ——含10个以上单糖结构的缩合物，如淀粉、纤维素。 2. 糖的分类 本章重点 §18.1 概论 §18.2 单糖的结构 §18.2.1 单糖的开链式结构 §18.2.2 单糖的构型 §18.2.3 单糖的命名 §18.2.4 单糖的环状结构 §18.2.5 单糖的构象式 1. 碳氢定量分析，实验式 CH2O。 2. 经分子量测定，确定分子式为C6H12O6。 3. 能起银镜反应，能与一分子HCN加成，与一分子NH2OH缩合成肟，说明它有一个羰基。 4. 能酰基化生成酯。乙酰化后再水解，一分子酰基化后的葡萄糖可得五分子乙酸，说明分子中有五个羟基。 5. 葡萄糖用钠汞齐还原后得己六醇；己六醇用HI彻底还原得正己烷。这说明葡萄糖是直链化合物。 6. 确定羰基的位置：葡萄糖与HCN加成后水解生成六羟基酸，后者被HI还原后得正庚酸，这进一步证明葡萄糖是醛糖。 §18.2.