多孔无机聚合物合材料的制备,表征及在制糖工业的中试应用.pdf

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多孔无机聚合物合材料的制备,表征及在制糖工业的中试应用

中文摘要 中文摘要 随着当今表面科学与复合材料研究的深入,多孔无机/聚合物复合材料由于 其独特的性能越来越引起学界的关注,它部分克服了单一材料和传统复合材料性 能上的缺陷,使材料既具有无机材料的优点(如刚性和高热稳定性等),又具有 聚合物材料的优点(如弹性、介电性、延展性和可加工性等),特别是多孔无机 物在聚合物基体中均匀分布,材料表面易于功能化、无机材料孔径可控、无机. 有机组成调节范围大等特性,赋予了这类复合材料在生物学、环境和化工等方面 的附加性能。 本文以硫酸铝、多孔硅胶、水玻璃为前驱体制备无机多孔材料,在无机物 制备过程中加入海藻酸钠、壳聚糖等有机物,采用直接混合、无机粒子表面改性、 原位生成法制备了多种多孔无机/聚合物复合材料,并用于酵母固定化生物催化 生产燃料乙醇和脱色净化生产高品质白砂糖产业生产过程。主要开展了以下几个 方面的研究工作: (1)以硫酸铝为拟薄水铝石前驱体,通过原位生成过程制备拟薄水铝石/海 藻酸复合材料。详细研究了复合材料孔道,表面结构和机械性能,并采用吸附与 包埋耦合方法在复合材料制备过程中加入酵母细胞,制备拟薄水铝石/海藻酸复 合固定化酵母,研究了以甘蔗废糖蜜生产燃料乙醇的酵母固定化发酵性能。通过 复合材料固定化酵母增殖机理及SEM、TEM等表征发现固定化酵母细胞密度高, 达4.1×109 mL一,甘蔗废糖蜜批式发酵初始糖浓度165 h内乙醇浓度可 goL一,14 达77.4 g.L一,总糖利用率90.5%,糖醇转化率98.3%,显示了良好的发酵性能。 (2)采用无机颗粒表面接枝改性的方法制备表面带有伯氨基反应性功能团 的HY、MCM.41等多种分子筛与有机物包埋相结合,借助吸附和包埋耦合方法 固定化酵母,制备了多种改性分子筛/海藻酸复合材料。发现介孔MCM.41分子 筛对海藻酸改性复合材料(H2NMCM.41胤G)在上述分子筛复合材料中具有最 高的酵母包埋活性,研究了H2NMCM.41/ALG复合固定化酵母以甘蔗废糖蜜生 产燃料乙醇的发酵性能及复合材料固定化酵母增殖机理,固定化酵母浓度达 4.8×109 mL一,甘蔗废糖蜜批式发酵初始糖浓度170 h内乙醇浓度可达 goL一,12 78.6 goL~,总糖利用率89.2%,糖醇转化率96.3%,乙醇发酵过程彻底、速率 快、残糖水平低,原料利用率和发酵醪乙醇浓度均超过传统工艺。 (3)在得出拟薄水铝石/海藻酸复合材料具有较好的酵母固定化性能和发酵 性能以后,本文使用吸附.包埋耦合的方法以拟薄水铝石/海藻酸复合材料对酿酒 酵母进行固定化,并进行了30Lx2和10M3×2两种规模的中试连续发酵试验, 中文摘要 系统研究了稀释率、温度、pH、填充率、初始糖浓度对拟薄水铝石/海藻酸复合 固定化酵母发酵性能的影响。结果表明,甘蔗废糖蜜连续发酵初始糖浓度169 h内乙醇浓度可达76.1 g.L~,填充率15%条件下,9.2 g·L~,总糖利用率87.2%, 糖醇转化率96.3%。燃料乙醇发酵工艺与传统工艺相比,单位生产成本降低4.85 %,同等规模发酵速率提高4.96倍,发酵周期缩短78.1%,设备容积减少76。2%, 投资总额减少70.4%。工艺流程短,降低了原料生产成本,适合于糖业界快速改 造大规模生产乙醇,可达到投资省,产率高,性能稳定的目的。 (4)针对于现今白砂糖生产二氧化硫残留量高,生产产品品质波动大的特 点,本文以多孔硅胶、水玻璃为硅源前驱体,通过直接混合,无机粒子表面改性 和原位生成法制备了多种二氧化硅/壳聚糖复合材料用于赤砂糖回溶糖浆脱色净 化实验。发现原位二氧化硅/壳聚糖复合材料具有最佳的脱色净化性能,在脱色 温度75℃,体积空速3.0h~,赤砂糖回溶糖汁浓度30oBx条件下,脱色率94.2 %,简纯度差11.20,脱色容积可达35BV。通过SEM、TEM等表征

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