纳米晶tiot;,2gt;多孔薄膜的模板组装制备、表征及dssc应用中的性能.pdf

摘 要 纳米晶Ti02多孔薄膜作为重要的半导体材料，其光电化学性质研究已得到 人们的广泛关注，在太阳能转换、光电子器件及光催化等方面具有重要的应用。 本文采用浸渍．提拉和原位蒸发两种方法进行了PS胶晶阵列的自组装制备。 通过提拉法制备PS微球胶晶时，发现升高乳液温度可以促进动态提拉下阵列的 有序生长。而且适当温度时，提高乳液中PS球的体积分数可使阵列层数和有序 度得到提高并抑制阵列中断裂线的产生。原位蒸发的胶晶组装是多核过程，经历 了四方排列到密堆积的转变。当通过降低压强加速蒸发时，自组装更加稳定，可 以在较宽压强范围内得到有序胶晶。 以Wi(OBu)4为原料，P123为模板剂，HCI为水解抑制剂制备了前驱体溶胶， 通过浸渍．提拉制膜后，450*(2热处理3h得到介孔结构的锐钛矿相纳米晶Ti02薄 膜，晶粒尺寸～10nm。样品的BET比表面积和总孔体积分别为89．6m2／g和 0．1 8cm3／g，平均孔径5．7nm。通过改变水解抑制剂，研究了介孔Ti02的微结构 特征。结果表明，在HCI或AcAc．HCI双抑制剂的作用下，样品的比表面积和孔 强的水解抑制作用，可形成钛低聚物小团簇，从而有利于其和PEO基团的键合， 形成较有序的介孔结构Ti02。 采用PS胶晶／P123双模板，通过浸渍．提拉／溶胶．凝胶法成膜，450℃热处理 后制备了有序大孔．介孔锐钛矿Ti02薄膜，晶粒尺寸7．4nm，光学带隙3．00eV。 浸渍．提拉法灌注Ps模板时，有序大孔结构的形成明显依赖于溶胶浓度。较低浓 度的溶胶对PS润湿性差，导致灌注孔壁不完整。当浓度为0．13．0．15M时，大的 表面张力和较小的润湿角有利于溶胶灌注，大孔结构有序度高。当浓度继续升高 时，溶胶流动性变差，不利于其在PS上的铺展而导致结构有序度降低。 对介孔Ti02进行金属元素Nb、Sb、Ge、Zn和Sn的掺杂，并考察其作为染 料敏化太阳电池(DSSCs)n．电极的光伏性能。结果表明，与未掺杂介孔Ti02 相比，Ge掺杂阳极的电池开路电压升高；Nb和Sb的施主掺杂有利于Ti02阳极 中的电子传输，使短路电流增大：Sb掺杂薄膜具有较大的比表面积，有利于提 高光吸收率。Ge掺杂Ti02的DSSC光电转换效率最大，为2．95％。 关键词：纳米晶Ti02薄膜；多孔结构；PS胶体晶体；模板组装法；DSSC性能 ABSTRACT isan semiconductor Porous important Ti02(nc—Ti02)film nanocrystalline muchattention haveattracted properties material．Recently,itsphotoelectrochemical for assolar for aredesired energy researchworks，which manyapplications，such devicesand photocatalysts． converters，optoelectronic andin-situsolvent Inthis methods(dip-drawingevaporation)were paper，two for PScolloidal ofPScolloidal pr