第七章73 氨基树脂.pptVIP

　　　　　　氨基树脂及其塑料 树脂定义：含有胺基或者酰胺基的原料与甲醛反应生成的热固性树脂，称做氨基树脂。 主要品种：尿素甲醛（脲醛）树脂， 　　　　　　三聚氰胺甲醛（蜜胺）树脂 　　　　　少量：　苯鸟粪胺甲醛树脂（涂料） 　　　　　　　　　三聚氰胺苯酚甲醛树脂（模塑粉） 历史：三十年代就开始工业化生产，是合成树脂的六大品　　　种之一，近年在中国用途发展很快。 氨基塑料：以氨基树脂为基础，加入填料及其他辅助材料　　　　　而制得。 用途品种：模压塑料（电玉）、 　　　　　　层压塑料：装饰板，用木片、碎木、纸等复合。 　　　　　　黏合剂、涂料、织物和纸张的处理。 性能特点：坚硬、耐刮伤、无色、半透明、染色鲜艳、无毒、无臭、日用品餐具等。广泛用于航　　　　　空、电器、建筑材料的装饰、隔音、隔热　　　　　等用途。 性能比较：脲醛树脂较酚醛便宜，耐水性差，耐热不　　　　　高。三聚氰胺甲醛树脂比脲醛树脂硬度大、　　　　　耐水性、耐热性更好、成本较高。 主要原料：尿素、三聚氰胺、甲醛等。　　　　　　　尿素：工业生产用液氨与二氧化碳高温高压反应制　　　　得。　 三聚氰胺：尿素在催化条件下生成。 甲醛：甲醇氧化脱氢。 脲醛树脂生产、性能和应用 脲醛树脂的形态　　　　　　　　　　　　　　　　　水溶液：固化以前可以溶于水，工业产品多为水溶液，用于浸渍填料，黏合剂的胶水，泡沫　　　　　塑料等，可以在一定条件下固化 压塑粉末：水溶液树脂经过真空浓缩、喷雾干燥而得到。 反应历程 (2)缩聚反应 羟甲基脲中含有活泼的羟甲基(-CH2OH),可进一步综合生成聚合物,由于在碱性条件下缩聚反应很慢,发生的缩聚反应有: 一羟甲基脲与相邻分子的胺基上的氢缩合形成亚甲基键 树脂类型：根据缩聚原理，原料配比、PH值、反应温度等条件影响树脂性能。　　　　　　　 压塑粉末： 缩聚条件，尿素：甲醛＝1:1.5（摩尔），PH＝8，温度60度左右，得到的是羟甲基脲的衍生物。因为压塑粉，为了便于浸渍填料、有较好的流动性，采用低温，低缩聚度的羟甲基脲的衍生物。 　　　　　　　　　　　 泡沫塑料：缩聚条件，尿素：甲醛＝1:1.8（摩尔），PH＝8，温度90~100度左右。要求所用树脂缩聚度最高，水溶液的黏度最大，所以反应温度高。　　　　　　　 层压塑料：尿素：甲醛＝1:1.5～2.0（摩尔）,温度8 0度左右， PH＝6。　　　　　　　　　　　　较高的缩聚度。 生产过程：甲醛（37%）　　加热30~50）　　搅拌　　　六次甲基四胺（尿素15%）　　PH=8　搅拌15~20分钟　　　　尿素结晶物　　　草酸和草酸乙脂　　　保持温度60 ~ 70分钟　　　产物（水溶性羟甲基脲）　　　分析甲醛14~20% 　　　反应终点。 　　　溶液放出、冷却、过滤、澄清。 　　　加热催化固化。 脲醛树脂的性能 加热固化，工业脲醛树脂缩聚度较低，水溶液，分子中含有能反应的羟甲基，易固化，固化放出低分子物成体型结构。 无色、无臭、耐光性优良，长时间不变色，受热不变色，可以加入颜色成为鲜艳的制品。 树脂有极性，吸水，电性能差 酸性可以促进固化，如磷酸、氯化锌可以催化固化。可以常温固化 用途 模压、层压、泡沫、铸塑塑料制品 水性黏合剂，建筑装修家具板、三合板、罩光层 处理棉、麻、降低收缩、防皱。提高纸张湿强度。 脲醛压塑粉 脲醛压塑粉＝树脂＋固化剂、填料、着色剂、润滑剂、　　　　　　稳定剂、增塑剂等 树脂：一般是低温缩聚物（一、二羟甲基脲的混合物） 固化剂：起催化作用，一百度以上起作用，分解出酸　　　　性物质起作用，如草酸、邻苯二甲酸、苯甲　　　　酸、一氯乙酸、磷酸三酯等。0.2~2.0%。 填料：木纸浆、木粉、无机填料（石棉、玻纤、云母）　　　用量25~32% 过小、流动性大，强度低，反之，　　　表面不光，耐水性低。 着色：颜料，要求着色强、均匀、高温不分解、一定　　　细度，一般很少使用油溶性染料。 润滑剂：硬脂酸盐类，有机酸酯类，用于脱模。 稳定剂：压塑粉使用“潜性”催化剂，但是在室温下仍有一点分解，放出酸性惯物质影响压塑粉的性能，为此加入碱性物质，如六次、碳酸铵。 增塑剂：目的是使其与游离羟甲基和甲醛结合，降低固化收缩率，增加成型流动性。如尿素、硫脲。 关于甲醛的释放 　　三聚氰胺甲醛树脂及塑料 三聚氰胺甲醛树脂： 三聚氰胺和甲醛形成树脂的机理，和尿素与甲醛形成树脂的机理相似，最初也形成羟甲基三聚氰胺。分别成为一羟甲基三聚氰胺，二、三、四、五、六羟甲基三聚氰胺。再经过反应一出逸出水和甲醛而形成树脂，若在酸性介质中或在高温继续反应，则固化成为不熔不溶的体型结构产物。