表面增强拉曼散在研究几种偶氮染料分子吸附特性中的应用.pdfVIP

河南大学光学工程专业2002级硕士论文 表面增强拉曼散射在研究几种偶氮染料分子 吸附特性中的应用 摘 要 近年来，偶氮类染料的结构研究引起了人们的注意，因为它们代表了工业上 所用染料的最大类。偶氮类染料在可擦重写的光信息存储(全息和数字)得到广 泛应用，存储过程就是利用光致偶氮类染料的反式一顺式一反式的异构化过程， 从而利用介质折射率的局部变化来进行存储。在制造光存储薄膜时，这些分子在 衬底上的吸附特性如何对器件性能起作用也有待进一步研究。光致极性和分子结 构的变化使偶氮衍生物作为可逆的分子开关器件得以普遍应用。另外，偶氮类染 料作为酸碱指示剂、氧化还原指示刹、金属显色指示齐U在分析化学中有着广泛的 应用。关于偶氮类染料结构和特性的研究已有不少文献报导，它们主要通过紫外 一可见光吸收光谱法、近红外和拉曼光谱法以及光化学方法进行，但有关其吸附 特性的研究还未见报导。 表面增强拉曼散射(SERS)是指在特殊制备的一些金属良导体表面或溶胶中， 吸附分子的拉曼散射信号比普通拉曼散射信号大大增强的现象。当入射光照射到 具有一定粗糙度的贵金属表面时，吸附在金属表面的某些有机物的拉曼散射信号 可以得到巨大的增强，其增强因子可以达到105．106倍。通常认为SERS的增强机 制不只一个，它们可以分为“化学增强”和“电磁增强”两大类。“化学增强” 认为增强是由于金属和介质问通过电荷转移产生共振拉曼效应。“电磁增强”认 为具有一定粗糙度的金属衬底在入射光的作用下，可以在金属表面产生一个放大 的局域电磁场，当分子恰好吸附在这个放夫的电磁场中时，拉曼散射信号也相应 地被放大了。表面增强拉曼散射现象的发现恰好克服了常规拉曼光谱法灵敏度低 的缺点，且由于SERS是一种表面效应，可提供吸附于或靠近于金属表面分子的 T 河南大学光学工程专业2002级硕士论文 结构信息，故可用于界面与表面吸附分子的排列取向及结构研究。本论文利用表 面增强拉曼散射技术研究了偶氮类染料——偶氮苯、甲基红(对二甲氨基偶氮苯 邻羟酸)和甲基红钠盐(对二甲氨基偶氮苯邻羟酸钠)在银胶、银镜和铜衬底上 的吸附状态，分析了同种分子在不同衬底上及结构相似的分子在同种衬底上的吸 附特性。 本论文共分三章： 第一章简单介绍了表面增强拉曼散射现象的发现、特点、机理及其发展应用。 第二章研究了偶氮苯分子吸附在银胶和银镜表面的SERS光谱。结果表明偶氮 苯分子都是通过苯环和近邻的氮原子吸附于金属表面，但两种情况下，其吸附状 态有很大的不同。在银胶中，偶氮苯分子结构为稳定的反式结构，分子近于垂直 站立在金属表面。而在银镜表面，偶氮苯分子也以稳定的反式结构存在，但其与 金属吸附的苯环近于平躺在金属表面。这主要是由于溶液中水分子和空气中气体 分子对偶氨苯分子作用的差别造成的。 第三章研究了甲基红钠盐分子在银胶中以及甲基红分子在银胶、银镜和铜片 上SERS光谱。结果表明这两种分子都是通过苯环1和金属吸附，并且甲基都远离 衬底表面。在银胶中，甲基红钠盐分子与衬底间的夹角小于甲基红分子与衬底间 的夹角，这导致了甲基红分子的SERS增强远大于甲基红钠盐分子的增强。甲基红 分子在银胶中有最大的增强。 关键词： 表面增强拉曼散射，偶氮苯，甲基红，银胶，银镜 II 河南大学光学工程专业2002级硕士论文 Raman inthe UseofSurface-enhanced Scattering ofthe FeaturesofSeveral InvestigationAdsorption KindsofAzobenzeneMolecules Dye Abstract