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单相磁电多铁性体 磁性阳离子部分取代ABO3钙钛矿结构氧化物铁电体中的B位非磁性阳离子,得到了一系列B位阳离子呈有序或者无序分布的双钙钛矿结构的铁电磁体。磁性有序由电子自旋的交换相互作用主导,而铁电有序由晶格中电荷密度的重新分布造成。在钙钛矿结构的化合物中,B-O-B键角接近180。因此,当过渡金属离子占据B位时,它们可以通过02-发生间接交换相互作用而有序排列。 在经典的铁电性理论框架中,钙钛矿晶格中的铁电有序主要起源于A位和B位阳离子偏离配位多面体中心的位移,从而造成正负电荷中心不重合产生电极化。具有6s2孤对电子结构的A位阳离子(Tl+,Pb2+,Bi3+)亚格子和具有惰性气体电子壳层结构的B位过渡金属离子(Ti4+,Zr4+,Nb5+,W6+,M06+)亚格子的存在有利于铁电有序的发生 铁电磁体数目匮乏的物理机制 : 产生磁性所必需的过渡金属元素未填满的d电子壳层结构 (dn)削弱了诱发铁电性所必需的过渡金属阳离子(d0)偏离配位多面体中心发生位移的趋势 从晶体结构对称性和组成角度考虑的单相铁电磁体:1,正交结构RMnO3(R=Gd,Tb,Dy) 2.正交结构RMn2O5(R=Gd-Lu) 3. 菱方或三方(R3c)结构BiFe03 4.六方(P63cm)结构RMnO3(R=Y,Ho-Lu) 5.立方(Fd3m)尖晶石结ACr2X4(A=Co,Zn,Cd,Hg;X=O,S,Se) 多铁性材料 从增强其磁性出发,通过离子掺杂改性技术来实现Bi-Fe-O体系在室温下的铁电性和磁性共存。 通过在Bi-Fe-O体系中共掺杂Sr、Mn,极大地增强了BiFe03的磁性。主要由于化合物中电荷平衡规则,Mn3+和Mn4+通过o发生超交换作用产生净余磁矩。随着Sr含量的增加介电损耗降低,掺杂改善了电极化,减小了漏电电流。 BiFe03并非理想的立方钙钛矿结构,而是具有菱形失配的钙钛矿结构,空间点群属于R3c。这种菱形晶胞是由于BiFe03中的各个原子沿某一特定晶体方向发生偏移造成的结果,这种晶格的畸变导致晶格中的电核密度从新分布,从而导致自发极化的产生。 BiFe03的电性能: 自发极化强度弱是由于:很可能是BiFe03块体存在大的漏电流所致,这种由于缺陷或杂相的存在导致的漏电流问题成为对BiFe03进一步研究的严重阻碍 为了克服这一困难:①采用特殊的制备工艺制备纯相的BiFe03块体;②通过和其它钙钛矿结构的铁电体(如BaTi03等高电阻相)形成固溶体,减少杂相的产生,提高系统的电阻,减少漏电流;③在BiFe03中通过高价离子掺杂(如Ti4+替代Fe3+),由于电荷补偿效应,降低氧缺陷浓度,减少漏电流。 磁性: BiFe03特有的具有空间调制的螺旋磁结构,导致BiFe03块体在宏观磁测量中无净磁矩,即BiFe03块体不显示弱铁磁性,通过离子掺杂(如掺杂La等)可以有效抑制这种螺旋磁结构,从而增强其磁性。 目前增强BiFe03的磁性的通常做法有两种:①采用离子掺杂的方式,如掺杂sr、La、Sm、Mn等金属元素的阳离子来抑制BiFe03特有的螺旋磁结构,改善BiFe03的磁性②通过和其它铁电体形成固溶体也可以抑制这种螺旋磁结构,实现其磁性的增强 钛酸锶陶瓷材料 钛酸锶(SrTiO3 ) 是一种立方钙钛矿型复合氧化物 ,在室温下 ,满足化学计量比的钛酸锶晶体是绝缘体 ,但在强制还原或搀杂施主金属离子的情况下可以实现半导化.钛酸锶是重要的、新兴的电子陶瓷材料 ,具有高的介电常数和高的折射常数 ,有显著的压电性能 ,是重要的铁电体,有稳定的电滞性质。 钛酸锶的物理特性: 室温下,SrTiO3属于立方晶系,空间群Pm3m,禁带宽度约为3.2eV a=b=c=0.39051nm,= = =90。是一种典型的AB03型钙钛矿型复合氧化物。许多文献报道钛酸锶的居里温度TC=106K,当TTC时,钛酸锶由立方相转变为四方相。 SrTi03晶界上有很多偏离空间电荷区域的正电荷 ,对于产生正电荷的原因 :J.C_.verbiinger认为可能是因为晶界表面有很多钛原子(由偏析引起),而这些钛原子没能很好地与氧原子结合,即钛原子的核电荷没有被中和,最终结果便是在晶界上产生了正电荷。该晶界模型能很好地解释SrTi03经掺杂后,其晶粒直径减小.比如,受主掺杂的原子,它们能很顺利地插入到空间电荷区域(空间电荷区域同时会阻止它们进入晶界内部),形成一中间晶界层,并同时会中和一部分晶界表面的正电荷,使空间区域收缩,因而晶粒直径减小。 实验研究现状: 第一是SrTi03粉体的制备工艺研究;第二是SrTi03的结构性能、形成机理及动力学研究;第三是SrTi03基系列掺杂物的结构与性能研究;第四是以SrTi03为载体的超

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