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表面等离子共振传感器.ppt
表面等离子共振传感器 王增垚 表 面 等 离 子 体共 振 表面等离子体子共振是一种物理光学现象。利用光在玻璃界面处发生全内反射时的消失波,可以引发金属表面的自由电子产生表面等离子体子。在入射角或波长为某一适当值的条件下,表面等离子体子与 消失波的频率和波数相等,二者将发生共 振,入射光被吸收,使反射光能量急剧下 降,在反射光谱上出现共振峰(即反射强度最低值)。 当紧靠在金属薄膜表面的介质折射率不同时 ,共振峰位置将不同。自 从Liecberg将SPR技术用于化学传感器研究领域以来,SPR传感器逐渐成为国际传感器领域的研究点。我 国开展SPR传感器的研究较晚 ,尚处于起步阶段 。 传感器的特点 由于SPR技术具有能实时监测反应动态过程、分析样品不需要纯化、生物样品无需 标记、灵敏度较高、无背景干扰等特点 ,而且比如电化学方法、表面物理化学方法、光声光 谱和光热偏转光谱法、质谱法与SPR的联用,改进了SPR方法的性能,提高了灵敏度,拓宽了SPR方法的应用领域 。 等离子体子的概念 表面等离子体子是指金属表面沿着金属和介质界面传播的电子疏密波,形成表面等离子体子共振的必要条件之一是金属与介 质界面的存在。在金属表面,电子的横向 (垂 直 于 表 面)运动受到表面的阻挡,因此在表面上形成了电子浓度的梯度分布,并由此形成局限于表面上的等离子体 振荡。将此振荡在表面上形成的电子疏密波定义为表面等离子体子(SP )。 偏振光 一束光倾斜照射到介质表面,入射光和介质表面法线构成入射面。入射光波的电场 可分解成两个相互正交的偏振光分量,在入射面内的称为TM波或p 偏振波,垂直于入射面称为TE波或s 偏振波。由于s 偏振光的电场与界面平行,因此电子的运动并无障碍,不会激励起表面等离子体子。 p偏振光的电场垂直于界面,可感 生表面电荷,并形成局限于表面的 表面等离子体子,因 此,产生表面 等离子体子共振的必要条件之 一, 是入射光波要经过偏振器起偏,且 需在光路中有效利用p偏振光 。 电磁波入射单层膜的反射率 当光波在两种不同物质的界面上发生反射和折射时,入射波将在界面上分解为一个反射波和一个折射波或透射波。此时,将遵守折射定律N0Sinθ0 = NISinθ1 N0,NI分别为两种介质的复折射率;θ0为入射角;θI为折射角。 在SPR实验中,常常是N0和N1保持恒定,而只改变样品的N , 全内反射 当一束光线从光密介质r0向光疏介质r1传播时,在两种介质的界面,光线将发生折射和反射。当入射角增大到某一临界值θc时,折射角等于90o,入射光线将不会进入另一介质,而全部被反射回入射介质中,称为全内反射。 衰减全反射 当θ0θc时,电磁场在反射面的外侧(z0) 并不立即消失,而是透射进入第二种介质一定深度,且其振幅随z按指数衰减,这种电 磁波叫消失波。 因消失波的存在,光线在界面处的全内反将产生一个位移D,即将沿X轴方向传播一 定距离。若光疏介质很纯净,在没有吸收和其它损耗的情况下,则全内反射强度并不会被衰减,消失波沿光疏介质表面在. 方向传播约半个波长,再返回光密介质。 反之,光能会损失,反射率R也将小于 1。 能量损失有两条途径,一 个是吸收介质对 能量的吸收,其能量损失程度与介质的吸收 系数有关,这样引起的能量损失称为衰减全反射(ATR); 另一个是非吸收性透明物质的存在,使一部分入射光透过反射面而发散,其能量损失 程度与介质的折射率有关,这样引起的能量 损失称为受抑全反射(FTR)。 实际工作中,两种情况往往会同时发生,我们将其统称为衰减全反射。 表面等离子体子共振 电磁波发生共振的条件就是两个波具有相同的频率和波矢 (即波长),且传播方向一致。若消失波与表面等离子体子的频率和波矢相同,则二者将发生共振。共振时,界面处的全反射条件将被破坏,呈现衰减全反射现象,即反射率出现最小值 。 SPR 实验装置 将光波与表面等离子体子耦合并使其发生共振, 必须使用耦合器件。常用的耦合器件主要有棱镜( Otto 型[ 1] 和Kretschmann 型[ 2] ) 、光纤[3] 和光栅[ 4] 三种类型, 此外还有通道波导[ 5] 等 棱镜型 两种装置检测的都是P 偏振入射光的衰减全反射, 均使用三角形或半球形棱镜, 对于Otto 型, 在棱镜( ?0 ) 底面与金属膜( ?1 ) 之间有一适当的间隙, 将待测定物质( ?2 )置于此间隙中。在入射光角度大于临界角的条件下, 入射光将在0/2 界面发生全内反射, 而消失波作用于2/1 界面, 并在此界面发生SPR。 Kretschmann 型装置是将几十纳米厚的金属薄膜直接覆盖在棱镜的底部, 待研究的介质在金属薄膜下面, 消失波透过金属薄膜, 在1/2 界面处发生表面等离子体子共振。金属薄
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