膨润土负载ZnCl-%2c2-催化剂制备表征与在对伞花烃半合成中应用.pdfVIP

膨润土负载ZnCl2催化剂的制备与表征 及其在对伞花烃半合成中的应用 摘要 以广西宁明钙基膨润土为原料制备了膨润土负载ZnCl2催化剂，对催化 剂的晶体结构和表面性能进行了表征，确定了膨润土负载ZnCl2催化剂的最 佳制备工艺，应用该催化剂进行松节油液相法直接异构．歧化制备对伞花烃 的研究。主要工作内容如下： 采用自制的催化剂活化装置，在N2保护下，使用无水浸渍法制备膨润 土负载ZnCl2催化剂，通过单因素实验考察了盐酸浓度、酸化时间、活化温 度、活化时间及浸渍液浓度等因素对膨润土负载ZnCl2催化活性的影响，使 用正交实验法并采用极差分析和方差分析考察各因素对催化剂活性的影响 程度，结果显示影响催化剂活性的各因素按显著程度依次为活化温度浸 渍液浓度盐酸浓度活化时间酸化时间，催化剂制备的最佳条件 oC，活化时间3h， 为：盐酸浓度16％(质量分数)，酸化时间4h，活化温度150 mol·L一。 浸渍液浓度0．48 示，酸改性膨润土和膨润土负载ZnCl2的红外谱图与膨润土的相似，但 A1．O．H在3630cm。1处的振动吸收峰较膨润土的弱，表明膨润土经酸改性和 负载ZnCl2后骨架未被彻底破坏，但结晶度有所降低。XRD分析表明，膨润 土经酸改性和负载ZnCl2后其主要特征衍射峰的强度明显降低，谱峰宽化， 但其它衍射峰与膨润土的相似，表明膨润土经过酸改性和负载ZnCl2后的结 晶度降低，但蒙脱石的骨架结构没有被彻底破坏；在膨润土负载ZnCl2的 明，负载ZnCl2后比表面积有所下降，但孔容和孔径结构都有所改善，存在 平行板壁的狭缝形孔。SEM分析表明，膨润土酸改性后表面较粗糙，表层 片状边缘呈微卷边结构，片层剥离现象较明显，结构也更为疏松；负载ZnCl2 后则表现出比较清晰的层状结构，说明ZnCl2已进入了膨润土的孔结构中， 其结构较酸改性膨润土致密。EDS半定量分析结果表明，膨润土经酸处理和 法负载具有Lewis酸性的ZnCl2后，总酸量由酸改性膨润土的0．50 mmol·g。1提 o．91 高N gm，O．5 岬以下的颗粒占26．98％，0．5～1 沸点732 oC处没有出现明显的失重过程，表明膨润土负载ZnCl2催化剂上不 存在纯的ZnCl2。 以松节油为原料、膨润土负载ZnCl2为催化剂进行异构．歧化制备对伞花 烃的研究。采用单因素实验法考察了反应温度、催化剂用量、反应时间和 oC，催化剂用 搅拌转速对反应的影响，确定了最佳反应条件：反应温度180 h，搅拌转速200r·min1，在 量为松节油的3％(以松节油重量计)，反应时间3 最佳工艺条件下蒎烯的转化率为100％，对伞花烃收率为75．62％。 油直接催化异构．歧化液相反应过程进行研究。FT-IR分析表明，在反应产物 cm1、1653cml和3067 谱图中蒎烯吸收峰3023 cm1消失，苯环的骨架吸收 峰1645cm。1和1456 cm1和1364 cm1、异丙基的特征峰1384 em1和对位双取 代苯的吸收峰814cm1强度增大，说明松节油中蒎烯已完全反应，主要产物 为对伞花烃；GC．MS分析共分离出42个峰，鉴定出38个化合物，其中主要 产物为对伞花烃、3．对孟烯和1．对孟烯，其质量分数分别为60．35％、10．28％ T彳 和6．59％。对酸改性膨润土负载ZnCl2催化松节油直接异构．歧化液相反应过 程进行了探讨，结果表明原料中双环单