多元溶液的等压究.pdf

摘要 f C，…，Z))的两个新的通用线性浓度规则，并建立了相应的类理想溶液模 型和类稀溶液模型。类理想溶液模型适用于B，c，…，z之间交换能为 零的体系，类稀溶液模型适用于B，C，…，Z之间交换能不为零的体系。 稀溶液模型在q-2时的适用性，需要两组元或更多组元活度恒定的实验 数据。卜 等压法是测定溶液热力学性质的最精确的方法之一，前人主要用它测 量二元和三元非饱和水溶液。本文将传统的等压技术，经过改进后，进～ 步应用于含有两种或三种挥发性溶剂和两种非饱和溶质的多元混合溶剂溶 液以及含有一种或两种饱和溶质和两种非饱和溶质的多元饱和水溶液，首 次系统地测定了两例混合溶剂电解质溶液、两例四元饱和水溶液和三例五 元饱和水溶液的等压平衡，并将实验结果与类理想溶液模型进行了比较。 f本文系统地测定了298．15K时混合溶剂各组元质量比为w女：w，_29：I L 一 =1 +NH。Br(C)}的等压平衡，是混合溶剂体系等压性数据的首例。实验结果在 氛# 。 。 i·i鲰≤。菇≤≤鍪拳《巍。囊 误差范围内都符合类理想溶液模型。 多元饱和溶液的等压法将等压平衡与化学分析统一起来，同时测定饱 和溶质的溶解度和水活度，可以确保溶解度和水活度的实验值是由可靠的 热力学平衡和精确化学分析确定的。测定的实验数据填补了文献中部分溶 质饱和多元溶液渗透系数值的空白，可以用于检验和发展高浓度多元水溶 液活度系数模型。多元饱和溶液的等压法可直接用于检验类理想溶液模型 和类稀溶液模型对各类饱和溶液的适用性。 质饱和的混合非电解质溶液{H20(AI)+CdCI +NH。El(C))的等压平衡。实验结果表明，这两例四元饱和溶液等压平衡时， 在误差范围内都遵循两组元活度恒定的线性浓度规则，符合类理想溶液模 型。 溶液等压平衡时，在误差范围内都遵循三组元活度恒定的线性浓度规则， 符合类理想溶液模型。 本文的等压研究结果为王之昌的类理想溶液模型提供了有力的实验例 证，实验结果说明，类理想溶液模型对于多元混合溶剂溶液和多元饱和水 溶液的等压平衡具有良好的预测功能：只要非饱和溶质之间相互交换能可 以忽略，则混合溶剂各挥发性组元之间的相互作用，饱和溶质的配位作用， 饱和溶质之间的相互作用，饱和溶质与溶剂之间的相互作用以及饱和溶质 ， 。、釜z 与非饱和溶质之问的相互作用都不影响体系的线性等压行为。—／ 关键词：等压研究，混合溶剂溶液，多元饱和水溶液，类理想溶液模型 线性浓度规则 ABSTRACT Professor has twonew linear Wangrecentlypresented general Zhi—Chang concentrationrulesforthereal totheir related constant chemical of and the ideal-like A1，A2，．．．，Aq potentials developedcorresponding solutionmodelanddilute．1ikesolutionmodel．Theideal—likesolutionmodelhold forthe zero the interchange B，C，．．．，Z，while good systemshaving energyamong dilute—likesolution the nonz