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LOGO LOGO 第二章 萃取技术 超临界流体萃取技术 一、超临界流体的基本概念 临界温度（Tc）：物质处于无论多高压力下均不能被液化的最低温度。 临界压力 (Pc)：与Tc相对应的压力称为临界压力。 超临界区域：在温压图中，高于临界温度和临界压力的区域称为超临界区。 超临界流体（Supercritical fluid 简称SCF），是指流体温度和压力都超过其临界温度和临界压力时，则称该状态下的流体为超临界流体。 一、超临界流体的基本概念 C点：体系的界面消失，成为均相体系，称为临界点 对应的温度——临界温度 对应的压力——临界压力 一、超临界流体的基本概念 超临界流体的特点 （1）密度接近液体 （2）粘度和扩散系数与气体相近 （3）流体接近临界点时，汽化潜热急剧下降，实现气液两项的连续过渡，有利于传热和节能。 （4），在临界点附近，流体温度和压力的微小变化将引起流体溶解能力的显著变化。 二、超临界萃取及其原理 超临界流体萃取（Supercritical Fluid Extraction简称SFE/SCFE）就是利用超过临界温度、临界压力状态下的气体具有的特异溶解能力，选择性地溶解混合液体或固体中的溶质，分离液体或固体混合物的单元操作。 二、超临界萃取及其原理 图1.超临界CO2萃取的基本流程 超临界流体具有选择性溶解物质的能力，并随着临界条件（T，P）而变化。超临界流体可从混合物中有选择地溶解其中的某些组分，然后通过减压，升温或吸附将其分离析出。 三、超临界萃取的特点 超临界萃取的特点： ①超临界萃取具有精馏和液液萃取的某些特点； ②操作温度一般较低，接近室温，过程易于调节； ③ 分离工艺流程简单，萃取剂可以循环使用； ④ 萃取能力取决于流体密度，萃取效率一般高于液体萃取，不会引起被萃取物质的污染且不进行溶剂蒸馏； ⑤ 体系的沸点和溶解度与溶剂和溶质的种类有关； ⑥ 萃取过程在高压下进行，设备及工艺技术要求较高，投资大. ⑦ 间歇操作，无法连续操作。 四、超临界萃取剂 流体 临界温度 ℃ 临界压力 MPa 流体 临界温度 ℃ 临界压力 MPa 乙烯 9.25 5.04 乙烷 32.25 4.88 三氟甲烷 26.15 4.86 一氧化 二氮 36.5 7.24 三氟-氯甲烷 28.8 3.87 丙烯 91.8 4.60 二氧化碳 31.04 7.38 丙烷 96.6 4.25 四、超临界萃取剂 目前研究较多的是二氧化碳，其临界温度为31.1℃，临界压力为7.2MPa，临界条件易达到。 超临界CO2密度大，溶解能力强，传质速率高；其临界压力适中，温度接近室温，特别适应于热敏性、易氧化物质的分离提取；便宜易得，无毒，不易燃；极易从萃取产品中分离等优点。 因此，在食品、药品工业上，一般以CO2作为萃取溶剂。其操作压力和温度条件随被萃取的物质不同而有较大的差异。 五、超临界萃取流程 超临界流体萃取系统主要由四部分组成： 溶剂压缩机（高压泵）； 萃取器； 温度、压力控制系统； 分离器或吸收器。 其它辅助设备包括：辅助泵、阀门、背压调节器，流量计、换热器等。 超临界流体萃取装置 压缩机 萃取釜 制冷MVC-760L 二氧化碳循环泵 超临界流体萃取的基本过程 原料A+B 萃取 分离 溶剂+萃取质 萃取质A 萃取残质B 萃取剂循环 萃取剂补充 超临界流体萃取的应用 医药工业 化学工业 食品工业 化妆品香料 中草药提取 酶，纤维素精制 金属离子萃取 烃类分离 共沸物分离 高分子化合物分离 植物油脂萃取 酒花萃取 植物色素提取 天然香料萃取 化妆品原料提取精制 超临界萃取与溶剂萃取的对比 溶剂萃取 超临界萃取 溶剂残留不可避免 完全无溶剂残留，纯净 存在重金属 无重金属 溶剂的溶解能力为定值 溶解能力随温度和压力变化 可能使用高温：热敏物质分解 通常在较低温度下，不分解 存在无机盐被萃取的问题 无无机盐残留 溶剂选择性差 选择性好 需额外的操作单元来脱除溶解 在线分离，有效物质收率高 影响超临界流体萃取的因素 物料粉碎粒度 萃取压力、温度 被萃取物本身的性质 CO2的流量 萃取时间 夹带剂 分离压力及分离温度 超临界流体萃取精馏富集多不饱和脂肪酸 超临界流体制备超细颗粒技术 超临界流体技术的其它利用 超临界流体技术研究新进展 超临界色谱 超临界流体下的酶反应 超临界流体细胞破壁技术（CFD） LOGO LOGO