9-溴代樟脑衍生物独特环丙烷化反应的分析.pdf

中文摘要 李卫东溥士 兰州大学 杨玉荣 功能有机分子化学国家重点实验室 2005年5月 本论文论述了以天然樟脑为起始原料，首次发现在其9．溴代樟脑衍生物上发 生异常v．消除得到独特的螺环丙烷结构，并由此展开了深入的系列研究，内容概 括如下： 第一章综述了樟脑作为天然产物合成中的手性起始原料。首先通过在其骨架 上的不同位置引入官能团的方法和骨架断键的介绍，展示了樟脑独特的双环骨架 在多种情况下能发生一系列重排反应或骨架碎裂的特点。并由此衍生得到光学活 性的合成子，最后对这些手性合成子在众多天然产物的全合成中运用做了归纳。 笫二章详细讨论了我们首次发现在9一溴代樟脑衍生物1与叔丁醇钾或氢化 钠与DMSO中加热发生独特环丙烷化反应。发现底物结构中c(2)位置舢一羟基 和非氢原子endo一取代基是反应发生的必要结构因素，DMSO是反应所需的唯一 排和环丙烷开环得到四取代烯烃3，其环氧化合物4经过溴化锌处理重排生成环 己烯酮5，该产物可以看作形式上樟脑骨架co)一c(7)键断键的产物。 H x虿竺x玲旦x漆 第三章对樟脑类似的螺环丙基三环酮合成方法进行研究，从简单原料环戊二 烯经过两步烷基化反应得到取代螺环丙基环戊二烯7，与d一氯代丙烯腈区域选择 0． 性环加成得到8，再经过氢解和水解得到樟脑类似的B一羟基酮9，最终制各l 羟基樟脑10。该方法路线短，效率高。此外，我们对D一羟基酮9的一些衍生物 进行骨架重排和碲裂等反应性的考察。 Rj V 6 譬．盘罨：N‘番9一番10 ABSTRACT Li State Dr．Wei—Dong Key Lab．ofAppl．Org．Chem． Yu—Rong№怄 Lanzhou University May2005 This aimsat onthe thesis experimentalexplorationschemistryof camphor basedonthe ofallunusual derivatives first on discovery facile’-elimination and ofthe derivatives consists 9-bromocamphormainly followingpans． 1reviewed beenused somemethodsthathave tofunctionali