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炼钢脱氧用铝渣化学分析方法 有色行业标准
编制说明
山东出入境检验检疫局检验检疫技术中心
2015年8月30日
1工作简况
1.1 项目背景和立项意义
原铝、铝合金和再生铝生产过程中,铝熔体表面会漂浮一层不熔夹杂物(铝渣灰/铝渣),其成分因各生产厂家的原料及操作条件不同而略有不同,但一般含有氧化铝、氮化铝、铝及其它氧化物、盐添加剂等,它具有吸附铝熔体内部杂质、抑制铝氧化的作用,金属铝含量一般在15%以上,一般分为三大类:(1)白色铝渣,是金属铝含量在15%~80%之间变化的铝氧化物和铝金属的混合物;(2)黑色铝渣,是金属铝含量在7%~35%之间变化的铝氧化物和氯化物、氟化物及金属铝的混合物;(3)含盐化合沉积物,主要是一些生产过程中工艺辅助材料“造渣剂”的残留。铝渣中的氧化铝主要是铝熔体与空气中的氧气接触反应而生成的;氮化铝来源于铝熔体与空气中氮气或鼓入的氮气反应的产物;铝主要是飞溅出的铝熔体和浮渣携带出的铝熔体;其它氧化物主要是铝合金中的其它金属被氧化而产生的;添加剂主要有氯化钠、氯化钾和氟化物,主要起到降低熔剂熔点,增加熔体流动性和防止铝熔体氧化的作用。
电解铝灰铝渣是铝电解过程中产生的一种浮渣,在电解过程中漂浮于电解槽铝液的上表面,由电解过程中未参与反应的氧化铝、冰晶石等原料及混合物组成,也包括与添加剂进行化学反应产生的少量其他杂质及阴阳极材料的脱落,因其与其他重金属熔炼产生的炉渣不同,呈松散的灰渣状。常见的三类铝渣铝灰如下所示:
第一类:铝火法熔炼过程中产生的易燃性撇渣(俗称炭渣)。(铝电解过程中产生)
炭渣呈灰黑色的颗粒状物,夹带有白色电解质。主要来自四个方面:(1)炭素阳极的不均匀燃烧而导致炭粒崩落;(2)炭素阳极在铝液和电解质熔液的侵蚀和冲刷下产生炭粒剥落;(3)电解过程中的二次反应生成游离的固态炭。(4)在发生阳极效应时,未燃烧的碳素阳极骨料颗粒(炭粒)会进入电解质熔液中形成炭渣。每生产1t原铝就要产生5~10kg炭渣,全国每年大概产生炭渣20多万吨。炭渣中约含70%的电解质,30%的炭,电解质中主要是冰晶石。炭渣中含钠13.81%,含铝8.42%,含氟29.61%,含炭41.53%,其它含6.63%。炭渣的粒度分布及炭渣夹带电解质分析报告如下表1、表2。
表1电解炭渣的粒度分布特征
粒度(mm) 0.9 0.9-0.45 0.45-0.25 0.25-0.15 0.15-0.105 0.105-0.076 0.076 合计 分布率% 个别 40.7 21.4 6.8 5.1 10.5 4.2 11.3 100 累计 40.7 62.1 68.9 74 84.5 88.7 100 表2炭渣夹带电解质分析报告
名称 F(%) A(%) Ca(%) K(%) Na(%) Mg(%) CaF2 KF 1# 49.48 18.02 2.08 0.43 22.51 0.17 4.04 0.643 2# 49.12 18.12 3.07 0.49 21.55 0.25 5.99 0.733 3# 48.58 19.8 2.54 0.44 21.11 0.19 4.96 0.657 4# 53.06 12.81 1.86 0.29 28.24 0.08 3.62 0.429 平均 50.06 17.19 2.39 0.41 23.35 0.17 4.65 0.62
图1 易燃性撇渣(炭渣)易燃性撇渣(炭渣)实现资源化回收利用,产品为再生冰晶石及人造石墨粉。
第二类:铝熔炼、精炼加工过程中产生的浮渣。(铝加工过程中产生)
在铝合金、铝板、带、型材等铝制品加工过程中,铝液进入熔炼炉后,要经过熔炼、精炼、静置、扒渣等工序,在此期间产生大量的杂质,分离出大量铝灰(铝渣)。每吨铝液将产生约3~铝灰,每年将产生10多万吨铝灰(铝渣),目前处理方法是:将铝灰经过球磨、筛分等处理回收少量单质铝后,作为废弃物堆存。因废弃铝灰中含有大量氧化铝、氟化物、单质铝、以及K、Na、Mg、Ca、Si、Fe、Zn等组成。
铝灰为呈银灰色的粉状物,色泽暗淡,外观类似粉煤灰,主要由氧化铝、氟化物、单质铝、以及K、Na、Mg、Ca、Si、Fe、Zn等组成。铝灰化学成分如下表3。
表3铝灰中各元素含量(%)
名称 Al K Na Ca Zn F Si Fe P SO42- 1# 39.99 1.26 6.40 1.82 0.014 4.04 1.74 0.083 0.021 0.18 2# 43.96 2.19 6.48 0.32 0.024 3.60 0.29 0.16 0.046 0.18 3# 53.15 0.67 4.42 0.11 0.015 0.51 0.72 0.15 0.019 -
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