新型聚苯撑乙烯的设计、合成和光电性能.pdf

摘要 中图分类号：062，063 学科：有机化学，高分子化学 聚苯撑乙烯衍生物(PPVs)材料是世界各国学者开始研究最早、投入资源 最多、最有商业化前景的一类聚合物电致发光材料，目前已经广泛应用于有机电 致发光器件、有机太阳能电池、有机场效应晶体管、有机激光和化学与生物传感 等先进材料科学与技术领域的研究、开发和产业化中。但由于其空穴传输能力远 远大于其电子传输能力，使其应用在一定程度上受到影响和限制。人们从不同角 度，如通过引入吸电子基团(如氟原子、氰基、含氮杂环等)等，对其结构进行 修饰，试图改善其平衡电荷传输的能力，取得了一定进展。此外，热稳定性和溶 解性同样需要重点考虑以提高器件的稳定性并改善材料的可加工性。 本论文的总体目标为高效、可溶、稳定的新型PPV型聚合物有机光电材料 的设计、合成与光电性能探讨。一、设计了三个系列新型PPV型聚合物，在侧 链引入被证明行之有效的p行结构。通过引入氟原子、氰基等，改善电化学环境， 以提高量子效率；引入烷基以提高溶解性；引入大体积刚性芳环(二联苯、三联 苯、芴等)以提高热稳定性。另一方面，通过合成条件的控制，合成了分子量适 中、溶解性良好、高效、稳定的PPV型有机光电材料。通过制作电致发光器件， 考察了器件启动电压、亮度、发光效率等性能。二、设计了两个宽吸收的空穴传 输材料，其末端含有醛基，分子聚集程度较高，通过制作太阳能电池器件，考察 了其开路光电压、短路光电流、填充因子、光电转换效率等性能。具体研究内容 如下： 1．通过Gilch反应合成了四个含氟三联苯结构的聚合物，其较低的分子量分 布指数与阴离子聚合的特征相吻合。四个含氟聚合物均具有较高的热稳定性，起 始热分解温度接近400。C。PI，P2和P3的氯仿溶液最大荧光发射波长分别为 473、492和485nm。由于三联苯的扭曲，有效共轭长度下降，其发射波长相对 于PPV均有一定程度的蓝移；同样，P4的荧光发射与MEIIPPV相比相对蓝移。 其中由2．乙基己氧基增溶的P2和P4在氯仿等普通溶剂中具有很好的溶解度， 绝对荧光量子效率分别为33．2和18．1％，瞬态荧光寿命分别为3．1和2．9ns。应 用P2和P4制作双层器件的初步结果表明，其最大亮度分别达到598和200ed／m2 以上，而此时电流密度分别为100，80mA／cm2。各含氟三联苯结构聚合物的结构 式如图l所示。 P1，P2．P3 6 8 PDFCl2-co-MEH-PV(Pt) 图1含氟三联苯结构聚合物结构式 2．设计并合成了四个含有二氟苯基或芴基的新颖聚苯撑乙烯衍生物(P5，P6， P7．P8)，对其聚合反应方法进行了改进，所获得的聚合物分子量比较适中、溶 解性能良好。由于多芳环结构的存在，分子链高度扭曲，减少了分子间的聚集， 荧光猝灭得以缓减；而且，由于二氟苯基和氰基的引入，使其电子传输能力增强， 从而使目标聚合物的量子效率提高，绿光材料量子效率超过30％，橙红光材料 量子效率接近20％。由于多芳环结构和氟原子、氰基等的存在，这类聚合物的 热分解温度接近400。C，能够满足有机光电材料对热稳定性的要求。应用所合成 的聚合物制作双层电致发光器件，初步结果证明其具有较好的电致发光性能，如 稍有蓝移的橙红光发射，启动电压为4．0V，在电压为7．0V时达到最大亮度4700 cd／m2，而电流密度为15mA／cm2．最大外量子效率为1．16％，具有潜在的应用前 景。 II 汕i广 ，r●●．【 嚣薛～阿 。