《土壤对外源钍的吸附行为表征 Characterization of Adsorption Behavior of Exogenous Thorium on Soil》.pdfVIP

V01．31 高等学校化学学报 No．8 CHEMICALOFCHINESEUNIVERSITIES 2010年8月 JOURNAL 1510～1516 土壤对外源钍的吸附行为表征 郭鹏然1”，贾晓宇2，牟德海1，仇荣亮3，陈杭亭2 1．中国广州分析测试中心，广东省分析测试技术公共实验室，广州510070； 2．中国科学院长春应用化学研究所，国家电化学和光谱研究分析中心，长春130022； 3．中山大学环境科学与工程学院，广州510725 摘要外源钍对土壤的污染风险和程度取决于钍在土壤中的吸附行为．以包头稀土工业区土壤样品和土壤 环境矿物组分为研究对象，通过静态吸附方法研究外源钍在土壤样品和环境矿物组分 高岭土、蒙脱土、碳 酸钙、水合氧化铁／锰和腐殖酸 上的吸附，并对吸附行为进行了表征．结果表明，土壤样品对外源钍有很强 的吸附能力，对加入的外源钍 10一m0L／L 吸附率在97％以上；土壤环境矿物组分对加入的外源钍 1rdU 吸附率在28％～46％之间．通过扫描电镜．能谱 SEM-EDS 分析可知。外源钍进入土壤后与矿物组分发生相 互作用，可能形成了稳定化钙质钝碳酸盐和钍磷酸盐；傅里叶变换红外光谱 FTIR 分析表明，钍是与土壤 环境矿物组分上的活性吸附位点发生相互作用而吸附并保持在土壤中，是物理吸附和化学吸附共同作用的 过程；X射线衍射分析 XRD 表明，土壤在吸附钍前后，其矿物组分基本相同，而矿物晶体相态发生明显变 化．由于不同土壤矿物组分对钍的吸附方式不同，导致吸附的钍以不同形态存在于土壤中． 关键词土壤；钍；吸附行为 中图分类号0657 文献标识码A 文章编号0251-0790 2010 08．1510-07 钍属于天然放射性锕系金属元素，通常与稀土、钛、铌、钽和铀元素等共存于矿物中．我国包头稀 土矿中伴生有钍，在稀土工业生产过程中会产生大量含钍废水和废渣，在长期降雨、风化作用和其它 一些物理化学作用影响下，钍会以Th4+形态或络合离子形态向土壤和地下水中扩散迁移，对当地生态 环境造成污染…．包头土壤中钍含量相比本底值高2倍以上，最高甚至达20倍嵋J．包头土壤中钍对包 头生态环境的放射性污染威胁已引起广泛关注¨1． 土壤对钍的吸附行为影响钍对生态环境的危害程度．土壤环境矿物表面具有丰富的离子交换基团 或电荷，能够吸附可溶性外源钍，从而阻滞放射性钍进入地下水而污染水源，同时土壤吸附和保留的 钍可再通过植物提取进行去除．国内外对放射性核素在特定矿物和氧化物上的吸附行为的研究较 多H“j，对重金属在土壤矿物材料上的吸附行为和特征也有所报道【9j，但关于土壤对钍吸附行为和吸 附前后土壤特性变化的研究则较少．研究表明，蒙脱土、高岭土、碳酸钙和有机质是土壤和沉积物中 对钍具有吸附作用的矿物组分J，而土壤和沉积物中氧化铁和氧化锰对重金属有较强的吸附能 力【8叫0|．本文采用静态吸附方式考察了土壤和土壤环境矿物组分 高岭土、蒙脱土、碳酸钙、无定形氧 化铁、无定形氧化锰和腐殖酸 对外源钍的吸附能力，并用红外光谱、x射线衍射和扫描电镜．能谱技 术表征了吸附钍前后土壤环境的物理化学特性，观察吸附前后矿物晶体的形貌、结构性质和相态变 化，为评价外源钍在土壤中的吸附行为提供了实验依据和理论指导． 1材料与方法 1．1供试土壤样品 土壤样品 TR4和TR5 为包头稀土工业区表层土 0—25cm ．TR4采自哈也脑包乡某一稀土分离 厂废渣临时堆放点；TR5采集于和平村稀土矿渣铺设的道路旁农田．土壤为棕钙土和灌淤土复合土 收稿R期：2010-01-21． 基金项目：国家自然科学基金 批准号：座机电话号码 和中国博士后科学基金 批准号：座机电话号码895 资助． 万方数据 No．8 郭鹏然等：土壤对外源钍的吸附行为表征 Table1 andmineral 质，每个采样点采集3个平行样，将平行样混匀 Physicochemicalproperties ofsoil 后装入经氮气吹扫的聚乙烯 PE 袋中．土壤样 compositionssamples 品经风干、研磨后测定其理化性质和矿物组成． 采用王水．氢氟酸一高氯酸消解，以209Bi为内标， Series 利用X II型ICP．MS 美国nennoFisher公 司 测定土壤样品中钍的含量．土壤样品性质、 矿物组成和钍含量见表1．实验用酸均为优级纯。 其它试剂为分析纯，实验用水为18．2MI 高纯 水．钍和铋标准溶液由核工业部北京化工研究院 提供． 1．2实验处理 称取预处理后的土壤样品TR4和TR5各1．0 mL g于50PE离心管中，再加入高纯水和钍标准 溶液，混合均匀，调节各溶液pH值为原土壤溶 液pH值，使最后溶液总体积为20