《1′-碘代二茂铁甲醛肟酯的设计与合成》.pdfVIP

V01．31 高等学校化学学报 No．1 CHEMICALOF 79—83 2010年1月 JOURNALCHINESEUNIVERSnlES 17-碘代二茂铁甲醛肟酯的设计与合成 郭建2，吴凯强2，陈欣2，袁耀锋1’2 (1．福州大学福建省光催化重点实验室-省部共建国家重点实验室培育基地，福州350002； 2．福州大学化学系，福州350108) 摘要以含多功能团的l’-碘代二茂铁甲醛为起始原料，设计合成了4种1’．碘代二茂铁甲醛肟酯类化合物 3a一3d，并用IR，1HNMR，MS和元素分析对其结构进行了确认，其中化合物3a的单晶结构经x射线单晶 c=2．3815(13)nm，口=90。，卢=93．546(19)。，y=90。，Z=4，p=2．883toni～，D。=1．910g／cm3， F(000)=896．晶胞堆积图证明化合物3a的分子之间通过电子的授受作用、仃．仃堆积和氢键等弱相互作用 组装成三维四方形管状空穴结构．这种空穴结构可以选择性地对客体分子进行识别． 关键词二茂铁甲醛肟；7r一7r堆积；氢键；自组装 中图分类号0621．3 文献标识码A 文章编号0251-0790(2010)01-0079-05 二茂铁的发现及其结构的确定被认为是过渡金属有机化学中的里程碑．从发现至今的半个世纪 里，科学家对二茂铁化学的研究热情有增无减，每年都有大量关于二茂铁衍生物的文献报道，二茂铁 衍生物的研究已经成为功能分子设计、合成与应用研究中的一个重要内容．由于二茂铁具有芳香性、 氧化还原可逆性、稳定性、易修饰性及一些独特的性质，在手性催化剂及光电功能材料等多个领域有 着广泛的用途H-33．1’．碘代二茂铁甲醛因其分子结构中有众多的反应活性点而成为新型二茂铁功能分 子设计与合成中一个非常有用的构筑块¨t5】．利用醛基可以构筑具有生物活性的各种二茂铁杂环化合 物[6。，而碘取代的二茂铁衍生物是反应活性最好、应用最广泛的中间体]．肟及肟酯类化合物是醛基 与盐酸羟胺缩合而成的具有碳氮双键(一C—N一)的一类化合物，该类化合物不仅可以利用氮、氧原 子与客体进行配位成为氧化还原探针分子，而且目前肟酯类化合物的分子设计与合成及生物活性研究 是药物化学研究的热点之一¨“1． 本文以含多功能团的1’．碘代二茂铁甲醛为起始原料，设计合成了一系列新型的17一碘代二茂铁甲 1． 醛肟酯类化合物3a一3d(其中化合物3a的结构已经x射线单晶衍射确证)，合成路线见Scheme 型塑塑 N强f0HHCl ?弋H＆绀R 譬◎ POCkNaOAc31-I：O 誉 NaOAc·3Ho 《驴I《驴I l 2 3{r-=阳 a．肛《≥一一．肛《)一；c．肛co；d．黔MoOo Sdleme1 routes Synthelle01∞m珊岫凼3I-_3d 1 实验部分 1．1试剂与仪器 苯甲酰氯和对氯苯甲酰氯由国药集团化学试剂有限公司购得并直接使用；对甲氧基苯甲酰氯和异 收稿日期：2009-04-07． 基金项目：国家自然科学基金(批准号、留学回国人员科研启动基金和福州大学光催化省部共建国家重点实验室培育 基地开放课题(批准号：K-081009)资助． 联系人简介：袁耀锋，男，博士，教授，主要从事有机合成研究．E—mail：yaofertg_yuan@fzu．edu．cn 万方数据万方数据 高等学校化学学报