《3β,21-二羟基孕甾-△5-烯-20-酮-21-甲醚的合成反应研究》.pdfVIP

化学试剂 2008年9月 化学试剂，2008，30(9)，702～704 3J5l，21．二羟基孕甾．A5．烯．20．酮-21．甲醚的合成反应研究 罗磊1，陈国荣1，冯慧瑾2，王友富3，李援朝吨 (1．华东理工大学化学与分子工程学院，卜海200237；2．中国科学院卜海药物研究所，上海201203 3．浙江神州药业有限公司，浙江仙居317300) 收率高，选择性好。同时研究了不同路易斯酸和不同溶剂对该反应的影响，以及路易斯酸的投料物质的量对此反应时间 的影响。 关键词：路易斯酸；乙酸碘苯二酯；3口-羟基孕甾．△5．烯．20．酮；氧化 中图分类号：0621．3文献标识码：A 文章编号：0258．3283(2008)09一0702．03 mL(200 1987年，Moriarty…利用高价碘试剂氧化羰基的H202溶液、18．7 mm01)Ac20(乙酸酐)， 待开始放热后不时用冰水冷却，直到反应放热减 烯醇硅醚，在羰基邻位引入了--OCH3基团。3口， 弱，再在45～50℃油浴中避光反应9h。反应结 21一二羟基孕甾．△5．烯．20一酮一21．甲醚(2)是甾体化 学中的有用中间体，受该方法的启发，我们以3口． 束后将反应液倒入冰水中，有白色固体析出，抽 滤，所得滤饼用30mL蒸馏水分3次洗涤，然后用 羟基孕甾一△5．烯．20．酮(1)为起始原料，在甲醇溶 15 mL乙醚分两次洗涤，烘干，得产物4．685 液中路易斯酸催化下，用乙酸碘苯二酯 g，产 率71．0％，m．P．153～155℃。其核磁共振数据与 [Phi(OAe)2]将其直接氧化生成3卢，2l一二羟基孕 参考文献[3]相同。 甾．△5．烯．20．酮一21．甲醚(2)，减少了羰基烯醇硅醚 1．2．2 3口，21．二羟基孕甾一△5一烯．20．酮一21．甲醚 化步骤，且收率高，区域选择性好，无17一c甲醚产 的合成【4．51 物。同时还研究了不同路易斯酸和不同溶剂对该 在Ar气保护下，将357mm01)化合物1 mg(1 反应的影响，以及路易斯酸的反应投料物质的量 悬浮于10 mL的MeOH中，用冰水浴冷却到0qC， 对反应时问的影响，反应式如下。 搅拌下滴加2．8mL(20 mmo])的BF3Et20，然后滴 加含354 mLMeOH mg(1．1mm01)Phi(OAc)2的5 C‘H5l(OAe)rBI。3．F．tlo 溶液，反应液由白色浑浊逐渐变为淡黄色澄清溶