《La0.5Mg0.5(Ni1-xCox)2.28(x=0.0～0.2)储氢合金的相结构和电化学性能》.pdfVIP

第27卷第4期 中 国 稀 土 学 报 2009年8月 !!!：!!塑!：兰 !旦旦坚翌垒生Q!里旦三竺坚!翌里!曼垦垒里兰兰垒皇望!!皇呈坚!!坠．．．：一!：垒!墨!塑 电化学性能 李学军1，崔 舜H，周增林1’2，宋月清1，林晨光1，黄长庚2，钱文连2 (1．北京有色金属研究总院粉末冶金及特种材料研究所，北京100088；2．厦门钨业股份有限公司海沧分 公司，福建厦门361026) 摘要：用冷坩埚磁悬浮熔炼方法制备k 性能测试研究合金的相成分、相结构、P-C—T曲线和电化学性能。EDS结合XRD分析表明，‰5Mgo5Ni2篮及‰．5Mgo5(Nio舒Coo．圩)2．丛合金主 337．5 mAh·g．1(^=O．15)，合金活化性能及高倍率放电性能明显改善；循环稳定性无明显变化。 关键词-钴；AB2型；储氢合金；相分析；P·C·T曲线；电化学性能；稀土 中图分类号：TGl39．7文献标识码：A 文章编号：1000-4343(2009)04—0533—06 近年来，人们对具有CaCu，型结构的AB，型理论电化学容量¨2|。由于在制备LaNi：相时在 及具有PuNi，型结构的AB，型储氢合金进行了大La／Ni原子比为1：2的情况下更容易形成成分为 量的研究，结果表明，AB，型合金受到其晶体结构 (CaCu，型)的限制，气态贮氢量不超过1．4％，放究发现LaNi：相只是亚稳定相，只能通过快淬或者 电容量一般为300—330mAh·g以【lJ，且难以得到 高温、高压下获得。所以本课题组以LaNi：．嚣相为 进一步提高。AB，型合金的气态贮氢量在283K， 基础研究了Mg替代La对稀土镁系AB：型储氢合 3．3MPa和263K，3．3 金相结构与电化学性能的影响规律，结果表明 MPa氢气压力下达到1．87％ ‰5Mgo．5Ni2．柏最大放电容量为329．0mAh·g～，其 和1．98％，较AB5型合金高约30％一40％[2-5]， Kohno等旧。研究了该体系合金的电化学性能，发现综合电化学性能还有待改善【141。 L气，Me,o．3Ni2．8Coo．5合金的放电容量高达410mAh·g～。 众所周知，在改善AB，型合金循环稳定性的 AB，型合金具有高容量及成本较低的优点，同时其 工程，co可以有效抑制合金在吸放氢过程中的体 较差的循环寿命也得到了改善。卜9|。相对于CaCu，积膨胀，进而改善合金的抗粉化和抗腐蚀能 型结构，PuNi，型结构高的贮氢量主要是由于 力【1卜1。7】。因此希望在稀土镁系AB：型储氢合金中 引入钴元素以改善循环稳定性。本文以Lao．，Mgo．， MgCu2型结构的引入；而且相对于AB5型和AB， Ni：．2s为基础合金，研究了Co含量对‰．，Mgo．， 型合金，AB：型合金中正电性吸氢元素La和Mg 等的含量比例高；Mg元素密度低也有利于合金质 Ni：．船合金结构和电化学性能的影响。 量贮氢量的提高，同时Mg的价格较低。近期，Ka— 1 实 验 dir和Wang等¨0’111对稀土镁系AB：型合金进行了 研究，结果表明机械合金化所制备的LaMgNi。合金1．1合金制备 放电容量高达400mAh·g一。无论从晶体结构还是 在氩气气氛保护下，利用冷坩埚磁悬浮熔炼 成分来看，稀土镁系AB：型储氢合金有着较高的 方法制备h0．5 收稿Et期：2009-03—11；修订日期：2009—04—27 基金项目：北京有色金属研究总院一厦门钨业股份有限公司贮氢合金联合实验室资助项目(2006090909) 作者简介：李学军(1981一)，男，硕士 ·通讯联系人(E—mail：euis@grinm．凹m) 万方数据 534 中国稀土学报 27卷 储氢合金，原料金属的纯度均高于99％。为确保合 1．4 XRD分析