《O-(3-三苯锗基)正丙基硫代磷酸酯及类似物的合成》.pdfVIP

CHIMICA$INICA 化学学报ACTA 1999，57，196～201 D一(3一三苯锗基)正丙基硫代磷酸酯 及类似物的合成 曾宪顺 曾 强。 崔 涛 汪清民 李东波 (南开大学元素有机化学研究所 天津300071) 摘要首次采用3一三苯锗基正丙醇及其衍生物和硫代磷酸类的合成路线，合成了13个标题新化 合物．其结构由m，1HN艘及Ms等手段鉴定．研究结果表明：以NaH作缚酸剂，18一冠一6作相转 移催化剂可以大大加速反应．体外实验表明，部分化合物对KB，A2780，HCT一8等癌细胞有较好 的抑制活性． 关键词3一三苯锗基正丙醇，硫代磷酸酯，3一三苯锗基一1一苯基一1一丁醇，合成， 生物活性 近年来，随着倍半氧锗类化合物的合成和生物活性的广泛研究，烷锗类化合物的生理活性 也逐渐引起人们的注意和重视．1987年，世本纪博等…报道口一三烷基(三芳基)丙酸酯类化合 物具有选择性抑制酶分解活性．1994年，谢庆兰等幢J又报道了口一三芳基锗基丙酸类化合物的 合成．随着有机锗化学的发展，烷基或芳基锗基取代醇类化合物的化学性质和物理性质也得到 了一些研究：口一烷基或芳基醇类在KH等强碱作用下容易分解为烷基锗负离子和取代醛、酮 基丙醇类化合物及其衍生物的合成和生理活性均未见文献详细报道．为了研究这类化合物的 代磷酸酯及其衍生物3a一3m，并对反应条件作了研究．其合成路线如下： 1)NaH／2)18一冠一6 H0—二。r．R3GeCHRlc}丑R2cⅢ的H c13Gec3腿1c2}玎￥cI 3)OP(S)(0R3)(O彤) 1a．1b 2a一2d R3GeC腿1CHR2CHROP(S)(OR3)(oR4) 3a-39 图式1 hRl=Me，R2=H； 1bR1=H，1t2=H； 2aR=Ph，Rt=Me，形=H； 2bR=Ph，R1=H，氐2=H； 2cR=C№Ph，R1=H，解=H； 2dR=CH2Ph；RI=Me，R2=H； 3bR=nL，Rl=H，R2=H，R3=Et，彤=Et； 3曩R=Ph，R1：Me，R2=H，R3=Et，R4=Et； 3c R=PII，R1=Me，R2=H，R3=Et，彤=Ph； 3eR=PII，RI=Me，R2=H，R3=Me； 3f 砰=2，4一Me2一G6H3； 39R=C坞Ph，R1=H，R2=H，R3=Et，形=Et ·男，58岁，教授 收稿日期：1997—11—03，修回日期：1998—06—04 万方数据万方数据 CHIbIICASINICA1999 197 化学学报ACTA 02H酱R3GeCI-11e~RICH舻R2 c㈨3喘2乒c1 蒜蔫R3C,ecI-m1 c喘臻洲oR3)(oR4) 图式2 lcRl=H，R2=H； 1dR1=H．R?=Me； leR=PIl，R1=H，R2=H； lfR=Et。R1=H，R2=H； 19R=n—Pr，Rl=a，R2=Me； lhR=Ph，R1=H，R2=Me； 2e R=Ph，R1=H，R2=H；